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三氯化钛

非售品
CAS:7705-07-9
分子式:
分子量:

CAS: 7705-07-9
分子式: TiCl3
分子量: 154.23

中文名称: 三氯化钛
氯化亚钛

英文名称: Titanium trichloride
titanium chloride

性质描述: 深紫色晶体,易潮解。熔点440℃(分解),沸点660℃(106×133.322Pa)。易溶于水和微溶于乙醇,溶液均呈紫色,加热溶液变成蓝色,冷却后又重新恢复为紫色。不稳定,在空气中长时间放置即褪色,并析出偏钛酸(H2TiO3)的沉淀。溶于盐酸,不溶于醚,溶于HCl溶液得四水合三氯化钛TiCl3·4H2O,后者在空气中不稳定。440℃时分解。在空气中可被氧化为Ti(Ⅳ),湿气可加速氧化过程,因而须保存在CO2气氛中。由TiCl4的稀HCl溶液电解制得的紫色TiCl3·6H2O盐较稳定。

三氯化钛的性质活泼,能与多种元素或化合物反应:在O2气中加热氧化有时燃烧生成TiCl4和TiO2;在H2气流中还原为TiCl2;与水蒸汽在600℃时反应生成TiOCl和HCl;在空气中易潮解,能溶于水、酒精和酸中,在酸性溶液中渐被空气中的O2氧化,亦能被Fe3+、Cr2O72-和VO3-等氧化剂氧化;在高温下与HCl反应生成TiCl4;与Fe2O3、TiO2和SiO2等在600℃下作用生成TiOCl;加热情况下可被碱金属或碱土金属还原为金属Ti。是不稳定的氯化物,在高温下离解,并发生歧化反应生成TiCl2和TiCl4。无水的三氯化钛(TiCl3)可用H2、Na、Mg、Al、Ti作还原剂,在适宜的条件下还原TiCl4制得。三氯化钛的水溶液可在H2气氛或惰性气体保护下由金属Ti溶于盐酸而制得。

四种晶型:三氯化钛具有4种晶型和一种六水合物:
(1)在高温下还原TiCl4制得的是a-型TiCl3,紫色片状结构,属六方晶系,晶格常数a=6.122×10-8cm,c=17.52×10-8cm。相对密度2.64。440℃分解。沸点660℃(14.132×103Pa)。
(2)烷基铝还原TiCl4得β-型TiCl3,褐色粉末,纤维状结构。在惰性气流中在250~300℃时转变为α-型。
(3)铝还原TiCl4得到γ-型TiCl3,红紫色层状结晶。
(4)将γ-型TiCl3研磨得到δ-型TiCl3,δ-型为结构不明的紫色粉末,比其它晶型TiCl3具有较高的催化性能。熔点730℃-920℃,相对密度2.69,沸点660℃(106×133.322Pa)。溶于水和微溶于乙醇后呈紫色,加热溶液变蓝色,冷后又复为紫色。在空气中长时间存放即褪色,并析出偏钛酸(H2TiO3)沉淀。不溶于醚。
除有4种不同的晶型外,三氯化钛还有一种六水合物(TiCl3·6H2O),由于配位体的配位不同,又分为紫色稳定型和绿色不稳定型。在450℃以上发生歧化反应,生成二氯化钛和四氯化钛。不溶于苯,微溶于氯仿,溶于乙醇。六水合物为淡紫色结晶。易吸湿。易溶于水。在干燥的空气中被缓慢氧化而脱色。在湿空气中迅速转变为二氯化钛的水合物。

生产工艺:铝还原法用过量的四氯化钛与铝粉在136℃下进行反应,三氯化铝作为引发剂生成三氯化钛与三氯化铝。加热蒸出过量的四氯化钛,回收可循环使用。同时使三氯化铝升华,得到成品三氯化钛。其3TiCl4+Al→3TiCl3+A1C13

制备:由四氯化钛盐酸溶液与氯化亚锡相互作用或用氢气还原四氯化钛盐酸溶液而制得。

用途:三氯化钛是许多有机化学反应的催化剂,广泛用作生产聚丙烯的主催化剂。用作偶氮染料分析滴定液,并用于比色测定Cu、Fe和V。主要用作强还原剂。Α-烯烃聚合的催化剂。用于偶氮染料分析。
(1)用作偶氮染料分析滴定液,并用于比色测定铜、铁、钒等。
(2)合成化学中作为四价铬的还原剂及制齐格勒-纳塔催化剂[Al(C2H5)3TiCl3]的重要成分,该催化剂可用于烯烃聚合。

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