工业次磷酸钠

1 范围
本标准规定了工业次磷酸钠的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于工业次磷酸钠。该产品主要用于化学镀镍，金属、非金属材料的表面金属化的还原剂，
以及制备其他磷酸盐和化学试剂等。
分子式：NaH2PO2·H2O
分子量：105.99（按 2007 年国际原子量）

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601-2016 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602-2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 3049-2006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1，10--菲啰啉分光光度法
GB/T 3050-2000 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 电位滴定法
GB/T 6678-2003 化工产品采样总则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
JJF 1070 定量包装商品净含量计量检验规则

3 要求
3.1 外观
白色颗粒状晶体。
3.2 质量指标
工业次磷酸钠质量指标应符合表 1 要求。
表 1 质量指标
指 标 项 目
优等品 一等品 合格品
次磷酸钠含量，% ≥ 100.0 100.0 99.0
亚次磷酸钠含量，% ≤ 0.1 0.2 0.3
钙（Ca）含量，% ≤ 0.002 0.003 0.005
铁（Fe）含量，% ≤ 0.0001 0.0001 0.0002
硫酸盐含量，% ≤ 0.003 0.005 0.01
氯化物含量，% ≤ 0.003 0.005 0.01
pH 值（5%水溶液） 5.5～8.5
3.3 净含量
工业次磷酸钠的包装一般分25kg和50kg两种规格，净含量应分别为25kg±0.25kg和50kg±0.5kg。批产品的总量偏差应符合《定量包装商品计量监督管理办法》的规定。如客户有特殊要求，按客户要求执行。

4 试验方法
4.1 试剂和材料
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603 规定制备。
4.2 次磷酸钠含量的测定
4.2.1 方法提要
试样中的次磷酸根与已知过量的溴溶液反应，过量的溴与碘化钾定量反应生成碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液析出的碘。
4.2.2 试剂和材料
4.2.2.1 碘化钾溶液：200g/l，只限于使用无色溶液。
4.2.2.2 硫酸溶液：1+9。
4.2.2.3 溴溶液：C (1/2Br2)约０.１mol/l
称取 2.78g 溴酸钾和 10g 溴化钾（精确至 0.01）。用水溶解，转移到 1000ml 棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.2.2.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液c(Na2S2O3)约为 0.1mol/l。
4.2.2.5 淀粉指示液：5g/L（使用周期为两周）。
4.2.3 分析步骤
称取约 0.8g 试样（精确至 0.0002g）。用水溶解，转移到 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取 25ml 试验溶液置于 500mL 碘量瓶中。再用移液管准确加入 50ml 溴溶液，快速加入10ml 硫酸溶液，立即盖好瓶塞，水封，并缓缓摇匀。在暗处 15℃～25℃放置１h。然后迅速加入 10ml 碘化甲溶液，盖紧瓶塞，水封，缓缓摇匀。10min 后，用少量水冲洗瓶塞，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至试验溶液变成浅黄色，加入２ml 淀粉指示液，并在大力摇动下继续滴定至溶液蓝色消失即为终点。同时进行空白试验。
4.2.4 分析结果的表述
以质量百分数表示的次磷酸钠（ＮaH2PO2·H2O）含量（Ｘ1）按式（1）计算：
c(V－V1)×0.02650
Ｘ1=-----------------------------------×100 — 0.4207×Ｘ2 ……………………… (1)
m ×25/250

式中：
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/l；
V——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；
V1——滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；
m——试样的质量，g；
0.02650——与 1.00ml硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/l]相当的以克表示的次磷
酸钠的质量；
0.4207——亚磷酸钠换算成次磷酸钠的系数；
Ｘ2——4.3 测出的亚磷酸钠的百分含量，%。
4.2.5 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.40%。
4.3 亚磷酸钠含量的测定
4.3.1 方法提要
试样中亚磷酸根与已知过量的碘溶液反应，用淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘。
4.3.2 试剂和材料
4.3.2.1 36%乙酸溶液：1+9。
4.3.2.2 酸氢二钠－磷酸二氢钠：pH＝7.3±0.2。
75ml磷酸氢二钠溶液［ｃ（Ｎａ2HPO4）约 0.5moi/l］与 25ml磷酸二氢钠[c(NaH2PO4)约 0.5mol/l]混匀,用酸度计检查其pH值。
4.3.2.3 碘溶液：c(1/2I2)约 0.1mol/l。（13g碘+35g碘化钾+水稀释至 1000ml。）
4.3.2.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液：ｃ（Na2 S2 O3）约 0.1mol/l。
4.3.2.5 淀粉指示液：5g/l（使用期为两周）。
4.3.3 分析步骤
称取约 5g 试样（精确至 0.01ｇ），置于 500ml 碘量瓶中，用 20ｍｌ磷酸氢二钠溶液－磷酸二氢钠缓冲溶液，用移液管准确加入 25ml 的碘溶液，塞紧瓶塞，水封，慢慢摇匀，与暗处在 20℃以下存放 30min，然后加入 36%的乙酸溶液 20ml，ｙ用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入 2ml 的淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失即为终点。同时作空白实验。
4.3.4 分析结果的表述
以质量百分数表示的亚磷酸钠（Na2HPO3）含量(x2)按式(2)计算：
c(V－V1) ×0.06298
X2 = __________________________________ ×100 --------------------------------------- (2)
m
式中：
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/l；
V——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；
V1——滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；
m——试样的质量，g；
0.06298——与 1.00ml硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/l]相当的以克表示的亚磷酸钠的质量。
4.3.5 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.10%。
4.4 钙含量的测定
4.4.1 方法提要
在碱性条件下，用钙试剂羧酸钠盐为指示剂，以乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定样品中的钙。
4.4.2 试剂和材料
4.4.2.1 氢氧化钠溶液：50g/L。
4.4.2.2 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（C10H14O8N2Na2·H2O）约 0.02mol/l。
4.4.2.3 钙试剂羧酸钠盐指示剂。
称取 0.1g 钙试剂羧酸钠盐和 10g 于 105℃～110℃烘干的氯化钠，在研钵中充分研匀后，置于带塞广口瓶中保存。
4.4.3 仪器、设备
微量滴定管：分度值为 0.02mL。
4.4.4 分析步骤
称取约 10g 试样（精确至 0.01g），置于 250ml 锥形瓶中，用 50mL 水溶解。加 4ml 氢氧化钠溶液和适量钙试剂羧酸钠盐指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液变为亮蓝色即为终点。
4.4.5 分析结果的表述
以质量百分数表示的钙（Ca）含量（Ｘ3）按式（3）计算：
cV ×0.04008
X3 = __________________________________ ×100 ------------------------------------- (3)
m
式中：
c——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/l；
V——滴定消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，ml；
m——试样的质量，g；
0.04008——与 1.00mL乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c（C10H14O8N2Na2·H2O）＝1.000mol/l]相当的以克表示的钙的质量。
4.4.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.002%。
4.5 铁含量的测定
4.5.1 方法提要
用抗坏血酸将试验溶液中的三价铁离子还原成二价铁离子，在 pH2～pH9 时，二价铁离子与邻菲罗啉生成橙红色络合物，用分光光度计在最大吸收波长（510nm）处测量吸光度。
4.5.2 试剂和材料
按 GB/T 3049-2006 中第 4 章。
4.5.3 仪器设备
按 GB/T 3049-2006 中第 5 章。
4.5.4 分析步骤
4.5.4.1 工作曲线的绘制
按 GB/T 3049-2006 中 6.3 规定,使用 3cm 的吸收池及相关的铁标准溶液,绘制工作曲线。
4.5.4.2 试验溶液的制备
称取约 20g 试样（精确至 0.01g）。用水溶解，全部移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.5.4.3 空白溶液的制备
除不加试剂外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并同时处理。
4.5.4.4 测定
用移液管移取 25mL 试验溶液和空白溶液，分别置于两个 100mL 容量瓶，以下操作按 GB/T 3049-2006中 6.4 规定，从“必要时，加水至 60mL……”开始，至“测定两个试液（6.4.1）的吸光度”为止。选用 3 cm 吸收池，按 GB/T 3049-2006 中 6.4 规定测量吸光度，根据工作曲线查出试验溶液和空白溶液中铁的质量。
4.5.4.5 分析结果的表述
以质量百分数表示的铁（Fe）含量（Ｘ4）按式（4）计算：

(m1－m0) ×10^-3
X4 =---------------------------------------- ×100 ------------------------ (4)
m ×25/ 250

式中：
m1 —从工作曲线上查出试验溶液中铁的质量，mg；
m0 —从工作曲线上查出空白溶液中铁的质量，mg；
m —试样的质量，g。
4.5.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.0002%。
4.6 硫酸盐含量的测定
4.6.1 方法提要
试样中的硫酸根在弱酸性介质中与氯化钡反应，生成硫酸钡白色沉淀，将此试验溶液与同时操作的
标准比浊溶液比较。
4.6.2 试剂和材料
4.6.2.1 95%乙醇。
4.6.2.2 盐酸溶液：1 + 3。
4.6.2.3 氯化钡溶液：250g/l。
4.6.2.4 硫酸盐标准溶液：1 ml溶液含有 0.1mg SO4。
4.6.3 仪器设备
比色管：50ml。
4.6.4 分析步骤
称取（5.00±0.01）g 试样，用少量水溶解，转移至 250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取 10ml，置于比色管中，加入 1ml 盐酸溶液，用水稀释至 25ml。于 30℃～35℃水浴中保温 10min。加入 95%乙醇 3ml 氯化钡溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置 30min，其浊度不得大于标准比浊溶液。标准比浊溶液是用移液管移取一定量硫酸盐标准溶液（优等品 1 ml；一等品和合格品 2 ml），与试验溶液同时同样操作。
4.7 氯化物含量的测定 —— 电位滴定法或离子选择电极法
4.7.1 电位滴定方法提要
在酸性的乙醇-水溶液中，以银-硫化银电极为测量电极，双盐桥甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准滴定溶液进行滴定，借助于电位突跃确定其反应终点。
4.7.2 试剂和材料
按 GB/T 3050-2000 中的第 4 章。
4.7.3 仪器设备
按 GB/T 3050-2000 中的第 5 章。
4.7.4 分析步骤
称取一定量试样（优等品 30g，一等品 15g，合格品 10g）（精确至 0.01g），置于烧杯中，加水溶解，转移至 100ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
用移液管移取 10ml 试验溶液，置于 50ml 烧杯中，加 1 滴溴酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节溶液的 pH 值，使溶液恰呈黄色。加 95%乙醇 30ml，以下按 GB/T 3050—2000 中 6.2 规定进行操作。
4.7.5 分析结果的表述
以质量百分数表示的氯化物（Cl）含量（Ｘ5）按式（5）
c(V1－V0)×0.03545
Ｘ5 =------------------------------×100 ----------------------------- (5)
m×10/100
式中：
c——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，mol/l；
V1——滴定试验溶液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，ml；
V0——滴定空白溶液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，ml；
m——试样的质量，g；
0.03545——与 1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化物的质量。
4.7.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.005%。
4.7.7 Cl 离子选择电极法提要
Cl 离子电极对溶液中的 Cl 离子有选择性的响应，采用标准加入法，通过对其等电位的变化确定其氯的含量。
4.8 pH 值的测定
4.8.1 方法提要
在配有玻璃测量电极和饱和甘汞参比电极的酸度计上测量试液的 pH 值。
4.8.2 仪器、设备
酸度计：分度值为 0.02pH 单位，配有玻璃电极和饱和甘汞电极
4.8.3 分析步骤
称取（5.00±0.01）g 试样，溶于 pH 值 6.5～7.5 的二次蒸馏水中，全部转移到 100ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。置于 100ml 清洁干燥的烧杯中，用酸度计进行测定。
4.8.4 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.2pH 单位。
4.9 净含量
按 JJF 1070 规定执行。

5 检验规则
5.1 本标准规定的所有项目为出厂检验项目。
5.2 每批产品不超过 10t。
5.3 按 GB/T 6678 的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装袋的上反方斜插至料层的 3/4 处采样。将采得的样品混匀后，按四分法缩分至不少于 500g，分装于两个清洁干燥的塑料瓶中，密封；或分装于两个双层塑料袋中，每层塑料袋热合封口。瓶（袋）上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶（袋）作为实验室样品，另一瓶（袋）保存三个月备查。净含量检验按 JJF 1070 规定的方法进行抽样。
5.4 工业次磷酸钠应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行验收，生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求。
5.5 使用单位有权按本标准的规定对所到的工业次磷酸钠进行验收，验收应在货到之日算起的一个月内进行。
5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍两的包装中采样进行复检，复检结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。
5.7 按 GB/T 1250 规定的修约值比较判定试验结果是否合标准。

6 标志、标签
6.1 工业次磷酸钠包装上应有牢固清晰的标志、内容包括：生产厂名、厂址、厂品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号。
6.2 每批出厂的工业次磷酸钠都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名、厂址、厂品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。

7 包装、运输、贮存
7.1 工业次磷酸钠采用双层包装。内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋；外包装采用复合塑料编织袋。当有特殊包装要求时由供需双方协商解决。
7.2 工业次磷酸钠包装，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工扎口，或用于其他方式封口；外袋在距袋边不小于 30 mm 处折边，在距袋边不小于 15 mm 处用维尼龙线或其他质量相当的线缝口。缝线整齐，针距均匀。无漏缝和跳线现象。
7.3 工业次磷酸钠在运输过程中应有遮盖物，防止雨淋、受潮，不得与氯酸盐及其他氧化剂共运。
7.4 工业次磷酸钠应贮存在通风干燥处，搬运时轻拿轻放，避免与氯酸盐及其他氧化剂共贮。