三氟乙酸检测方法
1、范围
本标准规定了三氟乙酸的要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输及贮存。
本标准适用于以R113a与三氧化硫为原料反应再水解制成的三氟乙酸。
分子式：CF3COOH
分子量：114.02（按2016年国际相对原子质量）
2、规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T191 包装储运图示标志
GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔.费休法（通用方法）
GB/T6678 化工产品采样总则
GB/T6680 液体化工产品采样通则
GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3、要求
三氟乙酸应符合表1所示的技术要求：
表1： 技术要求
项 目 要 求
一级品 优级品
外观 无色透明液体
三氟乙酸含量，% ≥ 99.5 99.5
盐酸（HCl）含量，% ≤ 0.10 0.05
硫酸（H2SO4含量，% ≤ 0.10 0.05
氢氟酸（HF）含量，% ≤ 0.010 0.002
还原性酸（H2SO3计），% ≤ 0.10 0.05
水分，% ≤ 0.10 0.05
4 、试验方法
分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，基准物应采用基准试剂。
4.1 总酸度测定
4.1.1 本方法规定了三氟乙酸总酸度的测定方法
试样溶液以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由无色变为微红色为终点。
4.1.2 试剂和溶液
4.1.2.1 蒸馏水或相应纯水，符合(GB/T 601)
4.1.2.2 1.00mol/L氢氧化钠溶液（GB/T 601）
4.1.2.3 0.1%酚酞乙醇溶液（GB/T 603）
4.1.3 仪器设备
一般实验容量分析仪器和器皿。
4.1.4 样品 按GB/T6680取样
4.1.5 分析步骤
4.1.5.1试样
在250ml三角瓶中置水20ml，称量（精确至0.0002g），吸取约1.5ml样品（4.1.4）置于盛水的三角瓶中混匀并称量（精确至0.0002g）。
4．1.5.2测定
向试样（4.1.5.1）加2~3滴酚酞（4.1.2.3），用NaOH标准溶液（4.1.2.2）滴定至溶液由无色变为微红色终点。同时做空白。
4.1.6 总酸度的质量分数AD计，数量以%表示，按（1）式计算
C×(V-V空)×114.02
AD=------------------------------------100……………………………… (1)
m×1000
V 样品耗氢氧化钠标准溶液的体积 ml
V空 空白耗氢氧化钠标准溶液的体积 ml
C 氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度 mol/L
m 试样质量 g
114.02 CF3COOH的摩尔质量的数值
4.1.7允许差
两次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均数为报告结果。
4.2 三氟乙酸含量测定
三氟乙酸含量以三氟乙酸（CF3COOH）的质量分数X三氟乙酸计，数值以%表示，按（2）式计算
X三氟乙酸=AD-（XHCl/36.46+ XH2SO4/49.04+ XHF/20.01+ XH2SO3/41.04）×114.03 ……………(2)
XHCl 按4.3HCl含量测定方法测定
XH2SO4 按4.4H2SO4含量测定方法测定法测定
XHF 按4.5HF含量测定方法测定
XH2SO3 按4.6H2SO3含量测定方法测定
36.46 HCl的摩尔质量的数值
49.04 1/2 H2SO4的摩尔质量的数值
20。01 HF的摩尔质量的数值
41.04 1/2 H2SO3的摩尔质量的数值
114.03 CF3COOH的摩尔质量的数值
AD (1)式计算所得的总酸度值
4.3 HCl含量测定
4.3.1 原理
试样溶液以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准滴定溶液滴定至有砖红色沉淀为终点。
反应式为：Ag+ + Cl﹣ → AgCl (白色)↓ 2Ag+ + CrO42﹣→ Ag2CrO4 ↓(砖红色)
4.3.2 仪器设备
4.3.2.1 一般实验室仪器设备
4.3.2.2 微量滴定管：分度值0.01ml
4.3.3 试剂和溶液：所用试剂均为分析纯试剂，水均为蒸馏水或同等纯度的水。符合GB/T601。
4.3.3.1 0.1mol/L HNO3溶液（GB/T 603）
4.3.3.2 1%铬酸钾溶液（GB/T 603）
4.3.3.3 0.1%酚酞乙醇溶液（GB/T 603）
4.3.3.4 1.0mol/L氢氧化钠溶液（GB/T 601）
4.3.3.5 0.01mol/l硝酸银标准溶液 (GB/T 601)
4.3.4 操作步骤
称取2克样品m（精确至0.0002g），于有20ml蒸馏水的塑料烧杯中，加入2滴酚酞（4.3.3.3），用1.0mol/LNaOH标准溶液(4.3.3.4)滴定至微红，用0.1mol/L HNO3溶液(4.3.3.1)调至溶液红色消失,转移到100ml容量瓶中，定容并摇匀，为溶液（Ⅰ）。移取上述溶液（Ⅰ）20ml于250ml锥形瓶中,加10滴K2CrO4(4.3.3.2),用0.01mol/L AgNO3标液(4.3.3.5)滴定至溶液有砖红色沉淀，即为终点,记下所耗标准溶液体积。同时做空白。
4.3.5盐酸含量以氯化氢（HCl）的质量分数XHCl计，数值以%表示，按（3）式计算
C×(V-V空)×0.0365×5
X(HCl)=------------------------------------100……………………………… (3)
m
V 样品耗硝酸银标准溶液的体积 ml
V空 空白耗硝酸银标准溶液的体积 ml
C 硝酸银标准溶液的摩尔浓度 mol/L
m 试样质量 g
0.0365 HCl毫摩尔克数
4.4 硫酸含量测定
硫酸含量采用硫酸钡沉淀目视比浊法测定。
4.4.1 方法原理
在酸性介质中，用氯化钡与试液中的硫酸根形成硫酸钡沉淀，与标准比浊溶液比较。
4.4.2 试剂和材料
4.4.2.1 95%乙醇（GB/T 679）
4.4.2.2 氯化钡溶液（GB/T 652）：250g/L溶液
4.4.2.3 盐酸溶液（GB/T 622）：1+5溶液
4.4.2.4 硫酸盐溶液（SO4
2-）（GB/T 602）：0.1mg/mL
4.4.2.5 标准比浊溶液的制备
取7个50ml比色管，用移液管依次加入0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0ml硫酸盐标准溶液，加水至约25ml，各加5ml乙醇（4.4.2.1），1ml盐酸溶液（4.4.2.3），在不断摇动下加入3ml氯化钡溶液（4.4.2.2），用水稀释至刻度，摇匀，放置10min。
4.4.2.6 测定
称取1g试样m（精确至0.01g），置于预先盛有20ml水的50ml比色管中，以下按4.4.3.1所述进行，与标准比浊液比较，观察确定与标准比浊溶液浊度相同的试验溶液中所含硫酸盐的量，
测定应与标准比浊溶液的制备同时进行。
4.4.3 分析结果计算
硫酸含量以硫酸（H2SO4）的质量分数X H2SO4计，数值以%表示，按（4）式计算：
m1
X(H2SO4)=---------------------×100……………………………（4）
m×1000
m1 观察确定与标准比浊溶液相同的试验溶液中所含硫酸根的量 mg
m1 = V硫酸盐 × C硫酸盐
m 试液的质量g
4.5 HF含量的测定方法
4.5.1 试剂和材料：本标准所用试剂，在没有注明其他要求时，均为分析纯试剂。
4.5.1.1 氟标准溶液CNaF=0.1mol/L
4.5.1.2 氟标准工作液4.5.1.1氟标准溶液稀释100倍得CNaF=0.001mol/L
4.5.1.3 0.1g/L酚酞乙醇溶液(GB/T 604)
4.5.1.4 1mol/LNaOH溶液(GB/T 601)
4.5.1.5 0.1mol/L HNO3溶液
4.5.2 仪器
4.5.2.1 PHS-3C酸度计或相似性能的电位计
4.5.2.2 甘汞电极（参比电极）
4.5.2.3 PF-1氟离子选择电极
4.5.2.4 磁力搅拌器
4.5.3 分析步骤
4.5.3.1 标准工作曲线
取9个100毫升塑料容量瓶，分别吸取氟标准溶液（4.5.1.1）100 ml 、40ml、16ml、6.4ml、
2.5ml和氟标准工作液（4.5.1.2）10ml、4ml、1.6ml、0.64ml加入瓶中，用水稀释至刻度，分别取30ml于50ml干燥的塑料烧杯中。插入氟离子选择电极和参比电极，在搅拌下测量电位u。以-㏑[F-]为横坐标，-u为纵坐标，作标准工作曲线。
4.5.3.2 测定
称取约2g三氟乙酸样品m（准确到0.02g）于预先盛有20ml水的50ml塑料杯中，加2滴酚酞指示剂（4.5.1.3），用1mol/LNaOH溶液（4.5.1.4）调节PH至酚酞变色，再用稀硝酸溶液（4.3.1.5）调节至红色褪去，然后定量转入100ml塑料容量瓶中稀释至刻度，按4.5.3.1方法测定电位，从工作曲线查出对应的㏑[F-]值，求出（F-）值。
4.5.4 结果计算
氢氟酸含量以氟化氢（HF）的质量分数XHF计，数值以%表示，按（5）式计算：
计算：
[F-]×0.1×20.01×100
X(HF)==--------------------------------…………………………（5）
m
[F-] 工作曲线查出的对应氟离子浓度
0.1 100ml=0.1L
20.01 HF摩尔质量
m 样品质量 g
4.6 还原性酸含量测定
4.6.1 方法原理
用过量的次溴酸钠溶液氧化试样中的还原性酸，过量的次溴酸钠把I-氧化成I2，再用硫代硫酸钠滴定I2测定。
4.6.2 试剂和溶液：
4.6.2.1 25%碘化钾溶液（m/v）（GB/T 603）
4.6.2.2 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液（GB/T 601）
4.6.2.3 1%淀粉溶液（GB/T 603）
4.6.2.4 0.1mol/L次溴酸钠溶液（GB/T 603）
吸取2.8ml溴于已盛有500ml水和100ml80g/L氢氧化钠溶液的1000ml容量瓶中，振荡至全部溶解后，用水稀释至刻度并混匀，贮于棕色瓶中，保存在阴暗处。
4.6.2.5 盐酸溶液+盐酸（GB/T603）
4.6.3 仪器
一般实验仪器
4.6.4测定步骤
称取5g三氟乙酸样品m（精确至0.01g），于500ml预先盛有20ml的碘量瓶中，用移液管准确移取25ml次溴酸钠溶液（4.6.2.4）立即盖上塞子并于封盖上注水，室温下暗处静置10min后，依次加入5ml碘化钾溶液（4.6.2.1）和 20ml盐酸溶液（4.6.2.5），轻轻摇匀，用硫代硫酸钠标准溶液（4.6.2.2）滴定至溶液呈黄色时，加入约2ml淀粉溶液（4.6.2.3），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。同时做空白试验。
4.6.5结果计算
还原性酸含量以亚硫酸（H2SO 3）的质量分数XH2SO3计，数值以%表示，按（6）式计算：
C(V0-V1)×41
XH2SO3 =----------------------×100……………………（6）
m×1000
C 硫代硫酸钠标准溶液浓度 mol/L
V0 空白耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 ml
V1 样品耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 ml
m 试样质量 g
41 1/2H2SO3的摩尔质量的数值
4.6.6允许差
两次平行测定结果之差不大于0.005%，取其算术平均数为报告结果。
4.7 水分的测定—卡尔费休滴定法
4.7.1 方法原理
存在于试样中的任何水分（游离水和结晶水）与已知滴定度的卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）进行定量反应。
4.7.2 仪器
仪器装置见GB/T6283
4.7.3 试剂
卡尔·费休试剂（制备按GB/T6283中的5.13条的规定进行）、无水甲醇(分析纯试剂)。
4.7.4 卡尔·费休试剂的滴定度的标定
4.7.4.1 10μ l纯水质量（m）的标定
用10μ l微量进样器，准确吸取纯水10μ l，称其质量（精确度至0.0002g），重复两次，取其算术平均值作为10μ l的纯水质量。
4.7.4.2 空白试验
用量筒量取30ml无水甲醇于反应瓶中，盖上瓶塞，接通电源，开启电磁搅拌器，将校正开关拨到校正档。调节校正电位器，使电表指示为40μ A，然后将校正开关拨到测定档。用卡尔·费休试剂滴定无水甲醇中的含水，滴定至电流计产生较大的偏转（38μ A）并保持1min不变为终点（不记录所消耗试剂的体积，不排掉溶液）。
4.7.4.3 标定
用10μ l微量进样器向反应瓶加10μ l水，盖上瓶塞，继续用卡尔·费休试剂滴定，至电流指针停留在空白试验时终点的位置，并保持1min不变为终点，记录卡尔·费休试剂的用量V，排掉废液。
4.7.4.4 滴定度的计算
卡尔·费休的滴定度T，以mg/ml表示，按式（7）计算：
m
T =------------…………………………… (7)
V
式中：m —— 10ml纯水的质量，单位为毫克（mg）
V —— 标定时所消耗卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升（ml）
重复两次，取其算术平均值作为该试剂的滴定度。试剂的滴定度每天标定一次。
4.7.5 分析步骤
4.7.5.1 空白试验（同4.5.4.2）
4.7.5.2 试样中水分的测定
用10ml移液管吸取试样10ml注入反应器中（做完空白试验的溶液中）,立即盖紧瓶塞,用卡尔费休试剂进行滴定,滴定至终点值,并保持1min不变为终点，记录样品消耗卡尔·费休试剂的体积V1
4.7.6 计算
三氟乙酸中水分质量分数以W计，数值以%表示，按（8）式计算：
T×V1
W =--------------------×100……………………(8)
V2×1.5351
式中：
T —— 卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml）
V1 —— 样品所消耗卡尔·费休试剂的用量，单位为毫克（mg）
V2 —— 所称取样品的体积，单位为毫升（ml）
1.5351 —— 25℃时试样的近似密度，单位为克每毫升（g/ml）
两次平行测定结果之差不大于0.005﹪，取其算术平均值为测定结果。
注：在测定样品中含水量时，每加入一次无水甲醇作样品溶剂，只能测定6次，否则由于样
品中溶剂量用不够，使终点提前，而引起测定误差。
5 、检验规则
5.1 规定每一成品槽三氟乙酸为一批次，同一批次产品应为同一等级。
5.2 三氟乙酸产品应由三质量检验部门进行检验，每批出厂三氟乙酸必须符合本标准的要求，检验结果的判定按GB/T8170-2008中的修约值比较法进行。检验结果如有一项不符合标准，应加倍取样复验，复验结果仍不符合本标准，则判定整批产品为不合格产品。
5.3 每批产品应附有质量合格证，上面写明产品名称、生产厂名和厂址、生产日期、批号、产品净含量、执行标准号、产品等级。
5.4 每批产品的采样按GB/T6680-2003规定进行，产品采样单元数近GB/T6678-2003中的规定进行，采样的总量应保证检验的需要。
5.5 使用单位有权按本标准规定的要求，试验方法和检验规则对产品进行验收检验，如有异议，应在到货后一个月内提出。
5.6 供需双方对产品质量发生争议时，由仲裁单位进行仲裁检验。
6 、标志、包装、运输、储存
6.1 产品标志应符合GB 190要求，每一包装应有合格标志和“腐蚀品”标志，并标明产品名称、生产厂名称、地址、批次、净重、执行标准号，并贴产品合格证。
6.2 三氟乙酸用20、250Kg衬塑钢桶或塑料桶包装，如有特殊要求，可按销售协议另行规定包装。
6.3 储运图示标志应符合GB/T 191要求，产品在运输中应防雨淋和曝晒，严禁冲撞、摔落、混装，与氧化剂隔离，应符合国家铁路、公路运输的有关规定。
6.4 应储存于阴凉通风干燥处，遮光密闭保存，远离热源、火源。
7、安全
三氟乙酸产品具有强腐蚀性，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，接触人员应佩戴防护眼镜、耐酸手套等防护用品。