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二甲基丙二腈合成

非售品
CAS:7321-55-3
分子式: C5H6N2
分子量:94.11

2,2-二甲基丙二腈,也称为二甲基丙二腈,是一种重要的精细化工中间体,目前主要用于不对称合成的手性催化剂(S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉)及(S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉)等的合成。

①以丙二腈为起始原料,与BOB手机版官网 或溴甲烷在不同碱的作用下甲基化反应生成2,2-二甲基丙二腈。该方法使用甲基化试剂BOB手机版官网 或溴甲烷,前者BOB手机版官网 属管制类试剂,后者溴甲烷是一种消耗臭氧层的物质;

②以氰基乙酰胺为起始原料,与BOB手机版官网 或硫酸二甲酯在碱性条件下甲基化反应得到2-氰基-2-甲基丙酰胺,2-氰基-2-甲基丙酰胺在高温条件下脱水反应生成2,2-二甲基丙二腈。

③以2,2-二甲基-3-羟基丙醛为主原料,经过6步反应制备得到2,2-二甲基丙二腈。

制备:
1、2-氰基-2-甲基丙酸甲酯的合成
在带有通气装置的1000mL四口烧瓶中加入氰乙酸甲酯(99.0g,1.0mol)、碳酸钾(414g,3.0mol)、四丁基溴化铵(1.0g)和DMF(250mL),于15~30℃常压连续通入一氯甲烷气体14h,抽滤,用甲基叔丁基醚(400mL)洗涤滤饼,收集滤液,加入水(400mL)洗涤分层,有机层减压蒸馏至干,得浅黄色油状物100.4g,收率为75.5%,纯度98.0%。

2、2-氰基-2-甲基丙酰胺的合成
在带有回流装置的500mL四口烧瓶中加入2-氰基-2-甲基丙酸甲酯(50.8g,0.4mol)和氨甲醇溶液(180mL,氨气17.0g,1.0mol),于25~30℃保温反应24h。保温毕,减压蒸馏至干,得2-氰基-2-甲基丙酰胺粗品,用异丙醇重结晶,得白色结晶性粉末39.9g,收率为88.9%,纯度99.3%。

3、2,2-二甲基丙二腈的合成
在带有回流装置的500mL四口烧瓶中加入2-氰基-2-甲基丙酰胺(30.0g,0.27mol)、氯化亚砜(192.5g,1.62mol)和DMF(3mL),搅拌升温至回流,回流保温24h。保温毕,减压蒸馏至干,再冷却至25℃,加入二氯甲烷(100mL)和水(100mL),搅拌15min,滴加液碱调节pH值11~13,静置分层。有机层再加入水(100mL)洗涤,然后常压蒸馏除去二氯甲烷,再减压蒸馏至干,得2,2-二甲基丙二腈粗品22.1g,最后减压精馏,冷却,得透明固体15.9g,收率63.1%,纯度99.0%。

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