CAS: 612-22-6
分子式: C8H9NO2
分子量: 151.16
中文名称:邻硝基乙苯
2-硝基乙苯
1-乙基-2-硝基苯
英文名称: o-nitroethylbenzene
2-Ethylnitrlobenzene
1-Ethyl-2-nitrobenzene
2-Nitroethylbenzene
性质描述: 黄色至浅棕色油状液体。熔点-23℃。沸点228℃,116℃(2.93kPa),相对密度1.126(24.5/4℃),折射率1.5354。不溶于水,溶于乙醇、丙酮、乙醚等有机溶剂。
用途: 该品为染料、农药、医药的中间体。如用以制取邻氨基苯甲酸。亦可作矿山及农用炸药。
可用于合成3-甲基吲哚。制备工艺如下:
1、合成2-(2-硝基苯基)-丙-1-醇(Ⅱ)
将15.1g(0.1mol)邻硝基乙苯(Ⅰ),20mL二甲亚砜,1.5g(0.05mol)多聚甲醛,依次放入100mL三口烧瓶中。在搅拌下,升温至50℃,不断加入甲醇钠甲醇饱和溶液,以维持pH=9(共加入5g)。反应45min后,停止加热,向反应物中加入浓盐酸调pH≈7。减压蒸馏反应液得棕红色2-(2-硝基苯基)-丙-1-醇(Ⅱ)纯品。邻硝基乙苯共计回收10.1g,邻硝基苯乙醇共计得到5.7g。
2、催化剂准备
称取90g氢氧化钠,溶于360mL去离子水中,配制成w(NaOH)=20%的水溶液,放于装有机械搅拌和温度计的1L三口烧瓶中。升温至50℃后,在搅拌下,将60g80~120目镍铝合金粉少量多次加入烧瓶中,控制反应温度50~52℃,合金粉于25~30min内添加完毕。然后升温至80℃,反应0.5h至无氢生成。停止加热和搅拌,待镍粉沉淀后,用倾泻法除去上层清液。用水多次洗涤催化剂至pH呈中性,注意在洗涤过程中催化剂应始终在液面下,避免接触空气。最后用无水乙醇洗涤3次,将催化剂装瓶密封于无水乙醇中保存。
3、合成2-(1-羟基丙-2-基)苯胺(Ⅲ)
将20g2-(2-硝基苯基)-丙-1-醇,100mL液体石蜡加至GSA-0.25型250mL高压反应釜,加入2.12g雷尼镍催化剂。试漏,用4×2MPa氢气置换。开始搅拌,升温至90℃,通氢至2MPa,反应4.5h后,基本上不吸氢,反应结束。卸压,卸出反应液,过滤除去雷尼镍催化剂后静置,分层,分液,无水硫酸镁脱水后得到棕红色2-(1-羟基丙-2-基)苯胺(Ⅲ)15.28g。
4、合成3-甲基吲哚(Ⅳ)
取10.39g2-(1-羟基丙-2-基)苯胺,1.5g雷尼镍催化剂,10mL液体石蜡放于50mL三口瓶中。三口瓶装有接液器、球形冷凝管、机械搅拌和温度计。氮气置换整个体系后,开始搅拌,升温至220℃反应,TLC监控反应进程。4.5h后反应完成,共收集馏出液1.5g。将体系冷却至80℃,趁热过滤掉雷尼镍。滤液冷却后,从液体石蜡中析出黄色鳞片状晶体(3-甲基吲哚Ⅳ粗品)7.2g。柱色谱分离[V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=5%~30%梯度洗脱],可得白色晶状固体Ⅳ。
参考文献:
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2 邻硝基乙苯催化加氢制取邻乙苯胺的试验 裴自权 武汉化工 1985 (4),6-9
3 邻-硝基乙苯的综合利用探索 郭长友 武汉化工 1985 (2),15-17
4 利用氯霉素副产物邻硝基乙苯合成L-色氨酸 李德荣 氨基酸杂志 1987 (3),1-3
5 邻硝基乙苯综合利用途径 张又文;袁阅春 现代化工 1993 (11),40-42
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7 邻硝基乙苯直接氧化-还原合成邻氨基苯甲酸的探讨 蔡照胜;盛凤军 广州化工 1997 (2),30-32
8 邻硝基乙苯法合成3-甲基吲哚 郭翔海;郑双江;彭志亮;沈家祥 精细化工 2008 (3),301-303