二硫代乙二醇
英文: ethylene dithioglycol；dithioethylene glycol；dimercaptoethane；ethylene mercaptane
CAS号: 540-63-6
分子式: HSCH2CH2SH
相关信息:
又称二巯基乙烷。液体。沸点146℃(常压),46～47℃(2.133kPa)。密度d241.123g/cm3。折射率nD251.5558,不溶于水,能溶于乙醇、苛性碱溶液。与硝酸反应可得乙烷二磺酸。在氯仿中与溴作用或与硫酸作用产生二亚乙基四硫。以二氯乙烷或二溴乙烷与硫氢化钾乙醇溶液反应制取。用于有机合成。

保护基系列汇总

戊烷的在Raney镍、氨基钠或钠/肼条件下，直接脱硫反应使C=O 还原成CH2(式3~式5)[4]。

在吡啶氢氟酸和温和氧化剂作用下，1,2-乙二硫醇生成偕二氟化合物 (式6)[5]。1,3-二噻戊烷反应慢，产率更低。

酰基氯、酸酐、酯和原酸酯用1,2-乙二硫醇和Lewis酸处理，生成亲电1,3-Dithiolenium阳离子，该阳离子又可与不同类型的碳亲核试剂反应。在一级氨甲酰存在条件下，可发生吲哚选择性的甲酰化反应 (式7)[6]。

在水中，用十二烷基苯磺酸(DBSA) 作为催化体系可以使二硫缩醛反应，在水介质中可用于保护羰基化合物 (式8)[7]。

在碘催化作用下，1,2-乙二硫醇可以与酮和醛、缩酮醇和酮、醛和THP 醚、酯和醛发生选择性反应 (式9~式11)[8]。

参 考 文 献

1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley ＆ Sons, Inc: New York, 1999. p 201.

2. (a) Oida, T.; Tanimoto, S.; Terao, H.; Okano, M. J. Chem.Soc., Perkin Trans, 1986, 1715. (b) An exception; Barton, D.H. R.; Bielska, M. T.; Cardoso, J. M.; Cussans, N. J.; Ley, S.V. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1981, 1840.

3. Liu, H. J.; Yeh, W. L.; Chew, S. Y. Tetrahedron Lett., 1993,34, 4435.

4. (a) Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1993, 58,4971. (b) Ni, Z. J.; Luh. T. Y. Org. Syn., 1992, 70, 240. (c)Bellesia, F.; Boni, M.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M. Tetrahedron,1993, 49, 199.

5. (a) Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986,51, 3508. (b) Jeko, J.; Timar, T.; Jaszberenyi, J. C. J. Org.Chem., 1991, 56, 6748.

6. Houghton, R. P.; Dunlop, J. E. Synth. Comun., 1990, 20, 1.

7. Manabe, K.; Iimura, S.; Sun, X. M.; Kobayashi, S. J.Am.Chem. Soc., 2002, 124, 11971.

8. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Hazarkhani, H. J. Org. Chem.,2001, 66, 7527.