氯甲酸苄酯

警告：本标准所属产品为剧毒、易燃品，并且具有腐蚀性，在生产、贮运和使用等过程中可能存在风险。本标准无意对所属产品的所有安全问题提出建议。用户在使用本标准之前，有责任建立相关规章限制，明确规定能够满足安全适用性要求的防范措施。

1 范围
本标准规定了氯甲酸苄酯的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。
本标准适用于以苯甲醇和碳酰氯（别名光气）为主要原料生产的氯甲酸苄酯。
化学式：ClCOOCH2C6H5
相对分子质量：170.59（按2011年国际相对原子质量）

2 范性引用文件
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 191 包装储运图示标志
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6680 液体化工产品采样通则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
GB 18191 包装容器 危险品包装用塑料桶

3 要求
3.1 外观
氯甲酸苄酯外观为无色透明液体。
3.2 理化指标
氯甲酸苄酯的理化指标应符合表1的规定。
表1
项 目 指 标
氯甲酸苄酯的含量，质量分数/% ≥ 90.0
苯甲醇，质量分数/% ≤ 0.1
碳酸二苄酯，质量分数/% ≤ 1.0
甲苯，质量分数/% ≤ 0.1
苯甲醛，质量分数/% ≤ 0.1
氯化苄，质量分数/% ≤ 6.0
氯离子，质量分数/% ≤ 0.1

4 试验方法
4.1 警示
试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施，建议佩戴防护用品在通风良好的通风柜中进行试验。
4.2 一般规定
4.2.1 除另有规定外，在试验中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 中规定的三级水。
4.2.2 分析中所用的标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 603的规定制备。
4.3 外观
取适量实验室样品于试管中，目视观察。
4.4 氯甲酸苄酯、苯甲醇、甲苯、苯甲醛、氯化苄、碳酸二苄酯含量
4.4.1 方法提要
采用气相色谱法。在规定的色谱条件下，试样经气化通过毛细管色谱柱，使其中各组分分离，用火焰离子化检测器检测，用面积归一化法计算各组分含量。
4.4.2 试剂
——氢气，体积分数≥99.8%；
——氮气，体积分数≥99.8%；
——空气，经活性炭和分子筛净化。
4.4.3 仪器
——气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID），整机灵敏度、稳定性符合 GB/T 9722 的规定；
——注射器：10ul 微量注射器或自动进样器。
4.4.4 色谱分析条件
本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。其它能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。
表2
参数条件
色谱柱固定相 聚二甲基硅氧烷
毛细管色谱柱 30m×0.53mm×1.0μm（柱长×柱内径×膜厚）
柱箱温度/℃ 60℃保持 1min，10℃/min 升到 100℃保持 1min ，20℃/min 升到 250℃保持 6min
气化室温度/℃ 280
检测器温度/℃ 280
载气流量/（mL/min） 1
氢气流量/（mL/min） 30
空气流量/（mL/min） 300
分流比 50:1
进样量/μl 0.2
4.4.5 分析步骤
按仪器说明书开启仪器，按表2所示的操作条件调节仪器，待仪器稳定后，注入实验室样品进行测定。测定时，先进空白，再进样品2针，记录图谱。以面积归一化法计算各组分的含量。
4.4.6 结果计算
氯甲酸苄酯及杂质的质量分数ωi，单位以%表示，按公式（1）计算：
ωi(%)=100Ai/A..................... (1)
式中：
Ai——组分 i 的峰面积；
A——所有组分峰面积之和。
4.4.7 精密度
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值见表 3。
表3
项 目 氯甲酸苄酯 苯甲醇 碳酸二苄酯 甲苯 苯甲醛 氯化苄
绝对差值 /%≤0.3 0.01 0.1 0.01 0.01 0.1
4.5 氯离子
4.5.1 方法提要
通过萃取使试验中的Cl-溶解于水中，加入过量的硝酸银（AgNO3）标准溶液，使Cl-全部与Ag+生成氯化银（AgCl）沉淀，过量的Ag+用硫氰酸钾（KSCN）标准溶液进行返滴定，选择铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]做指示剂，当到达滴定终点时，SCN-与Fe3+生成红色络合物，使溶液变色，即为滴定终点。反应式如下：
Ag+ + Cl- = AgCl↓
Ag+ + CNS- = Ag CNS↓
Fe3+ + CNS- = Fe（CNS）2+（终点时显红色）
在过量的硝酸银（AgNO3）标准溶液体积中，扣除等量消耗的 SCN-的量，即可计算出水中 Cl-的含量。
4.5.2 试剂
——甲苯；
——邻苯二甲酸二丁酯；
——硝酸溶液，V 硝酸+V 水 = 1+3；
——硝酸银标准溶液，c（AgNO3）= 0.1mol/L；
——硫氰酸钾标准滴定溶液，c（KSCN）= 0.1mol/L；
——铁铵矾指示剂。
4.5.3 仪器
电子天平，准确至0.0001g。
4.5.4 操作步骤
4.5.4.1 在 100mL 分液漏斗中，加入 30mL 甲苯，精密称取实验室样品 1.0g。加入蒸馏水 60mL 充分摇匀，静置分层后，收集下层水相。如此进行 3 次萃取，合并萃取液于锥形瓶中。
4.5.4.2 在萃取液中加入 5mL 硝酸溶液，移取硝酸银标准溶液 10mL，摇匀，加入邻苯二甲酸二丁酯 5mL，铁铵矾指示剂 1mL，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至红色，同时做空白试验。
4.5.5 结果计算
氯甲酸苄酯中氯离子的质量分数ω，单位以%表示，按公式（2）计算：

c×（V0- V）×M×10^3
ω=----------------------------------×100% ................... (2)
m

式中：
c——硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V0——空白消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V——实验室样品消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
M——氯的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M=35.45）；
m——称取实验室样品的质量，单位为克（g）。
4.5.6 精密度
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.05%。

5 检验规则
5.1 表 1 规定的所有检验项目均为出厂检验项目。出厂检验每批进行一次。
5.2 组批：同工艺、在一定时间间隔内，连续生产的均质产品为一批。
5.3 采样单元数：按 GB/T 6678 的规定确定采样单元数。
5.4 采样方法：按 GB/T 6680 的规定进行。所取实验室样品总量不少于 200mL，实验室样品混合均匀后分成两份，分装于清洁、干燥的试样瓶中，贴上标签，注明产品名称、批号、采样日期、采样地点、采样者姓名。一瓶供检验用，一瓶留样备查。
5.5 判定规则：检验结果的判定按 GB/T 8170 中规定的修约值比较法进行。试验过程中如出现任一项指标不符合本标准要求时，允许从同批产品中加倍量抽样进行复检，若复检仍出现不合格现象，则判定该批产品为不合格。

6 标志、包装、运输与贮存
6.1 氯甲酸苄酯包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：产品名称、商标、生产厂家、厂址、净含量、批号、生产日期、保质期、本标准编号、GB 190 规定的“易燃液体”、“毒性物质”和“腐蚀性物质”标志、GB/T 191 规定的“怕晒”“怕雨”标志。
6.2 氯甲酸苄酯应使用清洁、干燥、带内盖的符合 GB 18191 规定的塑料桶包装，并且满足国家有关安全要求。
6.3 氯甲酸苄酯在运输和装卸时，应防止猛烈撞击，避免日晒雨淋，应保证包装件的完整。应执行国家有关安全的规定。
6.4 氯甲酸苄酯应贮存在干燥、通风、避免阳光直晒的防火仓库内。应执行国家有关安全的规定。
6.5 氯甲酸苄酯在符合本标准规定的包装、贮存、运输要求下，自生产之日起，保质期为 6 个月。

7 安全
氯甲酸苄酯有毒、易燃、有腐蚀，直接接触对人体有害。接触或使用氯甲酸苄酯时，应佩戴防护用具。皮肤或眼睛接触时，用大量流动清水冲洗，就医。选用灭火剂为二氧化碳、干粉或沙土的灭火器材