葡萄糖酸锌的合成路线不少,较合理的有发酵法、空气催化氧化法和葡萄糖酸钙间接合成法。
发酵法:以葡萄糖为原料,用曲霉菌发酵(氧化)成葡萄糖酸。经分离、提纯后与氧化锌或氢氧化锌中和制备葡萄糖酸锌。
C6H12O6+O2[黑曲霉]→C6H11O6OH[ZnO]→(C6H11O6O)2Zn+H2O
该法是国内外主要采用的方法,反应简单、原料易得、成本低,但发酵过程技术要求较高。
空气催化氧化法:在催化剂的存在下,葡萄糖经空气氧化生成葡萄糖酸;然后滴加氢氧化钠溶液至pH值为9.0~10.0,使之转化为葡萄糖酸钠,过滤分离催化剂后,葡萄糖酸钠溶液经强酸性阳离子交换树脂转化为高纯度的葡萄糖酸溶液;最后与氧化锌或氢氧化锌反应生成葡萄糖酸锌,经浓缩、结晶、重结晶即得产品,收率在80%以上。
C6H12O6+O2[催化剂]→C6H11O6OH[NaOH]→C6H11O6ONa+H2OC6H11O6Ona[R-H]→C6H11O6OH[ZnO]→(C6H11O6O)2Zn+H2O
该法原料易得、成本低、产品质量好。
葡萄糖酸钙间接合成法:葡萄糖酸钙经硫酸酸化后,滤除硫酸钙沉淀得葡萄糖酸溶液,经离子交换树脂提纯后与氧化锌或氢氧化锌反应得葡萄糖酸锌;经过滤、结晶、干燥得成品。
(C6H11O6O)2Ca[H2SO4]→C6H11O6OH[ZnO]→(C6H11O6O)2Zn+H2O将27mL(0.5mo1)
浓硫酸加入500mL水中,分批加入224g(0.5mo1)葡萄糖酸钙,在90℃下反应1.5h;滤去硫酸钙沉淀,得淡黄色液体。冷却后以每分钟相当于树脂体积的流量流过装有等量阴、阳离子交换树脂的交换柱,得相对密度1.10~1.12无色透明葡萄糖酸溶液,含量20%,产率95%。取0.1mol葡萄糖酸溶液,分批加入4.1g(0.05mo1)氧化锌,在60℃下反应2h。同时滴加葡萄糖酸液至Ph=5.8,然后浓缩至原体积的1/3,加入10mL95%的乙醇,放置8h;经结晶、分离、真空干燥得21.8g产品,产率96%,纯度99.3%。