三氟乙酸酐

1 范围
本标准规定了三氟乙酸酐的要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输及贮存、安全。
本标准适用于以五氧化二磷与三氟乙酸为原料反应制成的三氟乙酸酐。
分子式：C4F6O3 分子量：210.03（按 2012 年国际相对原子质量）

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190-2009 危险货物包装标志
GB/T 191-2008 包装储运图示标志
GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T 602-2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6678-2003 化工产品采样总则
GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722-2006 化学试剂气相色谱法通则

3 要求
3.1 三氟乙酸酐应符合表 1 所示的技术要求：
表 1 技术要求
项目 指标
一级品 优级品
外观 无色透明液体
三氟乙酸酐，% ≥ 99.0 99.5
氟化物含量，% ≤ 0.005 0.005

4 试验方法
4.1 警示
试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。

4.2 一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682－2008 中规定的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其它要求时，均按 GB/T 601－
2002、GB/T 602－2002、GB/T 603－2002 的规定制备。
4.3 外观的测定
取约 50mL 样于比色管中，目视观察。
4.4 含量的测定
4.4.1 方法原理
用气相色谱法，在选定的色谱条件下，试样经气化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用火焰离子化检测器检测，面积归一化法计算三氟乙酸酐的含量。
4.4.2 材料与试剂
4.4.2.1 载气：高纯氮,经干燥处理,纯度≥99.995%(体积分数)；
4.4.2.2 氢气：经分子筛净化，纯度≥99.995％（体积分数）；
4.4.2.3 空气：经变色硅胶或分子筛干燥、净化。
4.4.3 仪器
4.4.3.1 气相色谱仪:备有FID检测器，以苯为试样，整机灵敏度要求检出限D≤1×10-11g/s，稳定性应符合GB/T 9722-2006的规定，线性范围满足分析要求，以GC-7890A气相色谱仪为例。
4.4.3.2 记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机
4.4.3.3 注射器:1μL 微量注射器
4.4.3.4 色谱分析条件
推荐的色谱操作条件见表2，含量典型色谱图和相对保留值见附录A，其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。
表 2 色谱分析条件
项目 毛细管柱
固定相 5%苯基的聚甲基硅氧烷（CP-Sil 8CB：30.0m×0.32mm×1.00μm）
柱管材质 熔融石英
柱温 初温 60℃，保持 5 min，以 10℃/min 升温至 150℃，保持 5 min
汽化室温度/℃ 150
检测室温度/℃ 180
柱流量/(mL/min) 1
氢气/(mL/min) 40
空气/(mL/min) 400
分流比 30:1
进样量/μL 0.2
4.4.4 测定
按表 2 所列色谱操作条件，使仪器稳定后准备进样分析。
4.4.5 计算
试样中三氟乙酸酐含量 X，数值以%表示，按公式（1）计算：
A
X% =--------------× 100 …………………………………… (1)
∑Ai
式中：
X —— 三氟乙酸酐含量，%；

A —— 三氟乙酸酐的峰面积；
∑Ai —— 各组分峰面积的总和。
取连续两次平行测定结果的算术平均值为测定报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不得大于 0.1％。
4.5 氟化物含量的测定
4.5.1 方法原理
在 pH 值 5.5～6.0 的酸性介质中，以饱和甘汞电极为参比电极，以氟离子选择电极为测量电极，用工作曲线法测定氟离子含量。
4.5.2 试剂和材料
4.5.2.1 盐酸溶液：1+4；
4.5.2.2 硝酸溶液： 1+12；
4.5.2.3 氢氧化钠溶液： 400g/L；
4.5.2.4 缓冲溶液：将 270g 二水合柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O）和 24g 柠檬酸（C6H5O7·2H2O）溶于 800mL 水中，然后用水稀释到 1000mL；
4.5.2.5 溴甲酚绿指示液：1g/L；
4.5.2.6 氟标准溶液Ⅰ：1mL 含有 0.1mgF称取 0.221g 在 120℃干燥 2h 的氟化钠，以水溶解，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转入聚乙烯瓶中保存；
4.5.2.7 氟标准溶液Ⅱ：1mL 含有 0.01mgF
移取 10mL 氟标准溶液Ⅱ（4.4.2.6）置于 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前配置。
4.5.3 仪器、设备
4.5.3.1 氟离子选择电极；
4.5.3.2 饱和甘汞电极；
4.5.3.3 电位计；
4.5.3.4 电磁搅拌器和搅拌子。
4.5.4 分析步骤
4.5.4.1 标准工作曲线的绘制
用移液管移取氟标准溶液（4.5.2.7）0.00 mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL，分别置于 50mL 容量瓶中，加 1mL 盐酸溶液（4.5.2.1）、5 滴缓冲溶液（4.5.2.4）和 2 滴溴甲酚绿指示液（4.5.2.5）。用氢氧化钠溶液（4.5.2.3）调节溶液为蓝色，再用硝酸溶液（4.5.2.2）调节为黄色，加 20mL 缓冲溶液（4.5.2.4），用水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入干燥的 50mL 塑料烧杯中，置于电磁搅拌器上，放入搅拌子，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，连接电位计接线，连续搅拌溶液，调节电位计零点，记录平衡时的电位值。以氟离子含量的对数值为横坐标，相应的电位值为纵坐标，绘制工作曲线。
4.5.4.2 样品测定
称取约 5g 三氟乙酸酐样品（精确至 0.002g），置于预先盛有 5ml 水的 50ml 容量瓶中，以下操作按 4.5.4.1 中自“加 1mL 盐酸溶液……”至“记录平衡时的电位值”止。从工作曲线查出相应的氟离子含量对数值，求反对数得到氟离子含量。
4.5.4.3 结果计算
以质量百分数表示的氟离子含量（ω）按式（2）计算：
 m1×0.1
ω=-----------……………………（2）
m
式中：
m1 ——从工作曲线上查出相应的氟离子的对数值，求反对数得到的氟离子质量，mg；
m ——试样的质量，g。
4.5.4.4 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.0005%。

5 检验规则
5.1 检验分为出厂检验和型式检验。
5.1.1 出厂检验项目为表 1 中的外观和三氟乙酸酐含量，应逐批进行检验。
5.1.2 型式检验项目为表 1 中的所有项目，在正常生产的情况下，每半年应至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：
a）更新关键生产工艺；
b）主要原料有变化；
c）停产后重新恢复生产；
d）出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异；
e）合同规定。
5.2 三氟乙酸酐产品应由生产厂的质量检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称和厂址、产品名称、生产日期或批号、质量等级、净含量和本标准编号等。
5.3 在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一组批，但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过 1 天。
5.4 采样单元按 GB/T6678-2003 规定的执行，采样方法按 GB/T6680-2003 液体化工产品采样通则进行。所采试样总量不得少于 1000mL。将样品充分混匀后，均匀分装于两个清洁、干燥的聚乙烯瓶中，贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样者，一瓶供分析检验用，一瓶保存备查。
5.5 使用单位有权按本标准规定的要求，试验方法和检验规则对产品进行验收检验。用户应在收到产品一个月内提出异议，当供需双方对产品质量发生争议时，可由双方协商解决或由法定质量检测部门按本标准进行仲裁。
5.6 检验结果的判定按 GB/T 8170-2008 中的修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准的要求时，桶装产品应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验，罐装产品应重新多点采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，整批产品也
应作降等或不合格处理。
6 标志、包装、运输及贮存
6.1 标志
三氟乙酸酐包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：产品名称、生产厂厂名和厂址、标准号、商标、生产日期、净含量和批号，包装容器上还应有符合 GB190-2009 规定的“腐蚀性物质”标志和符合 GB/T191-2008 规定的包装储运图示标志。
6.2 包装
三氟乙酸酐用 25L、50L、100L、200L 衬塑钢桶或塑料桶包装，如有特殊要求，可按销售协议另行规定包装。
6.3 运输
运输、装卸工作中必须按照危险货物运输规定进行。
6.4 贮存
三氟乙酸酐产品应贮存于阴凉、干燥、通风良好的仓库，远离热源、火源。

7 安全
7.1 三氟乙酸酐不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤，具催泪性。
7.2 三氟乙酸酐对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用，如不慎接触，用大量清水冲洗 15min，就医；如误食，则用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。
7.3 操作时需要穿戴适当防护手套、防护眼镜和其他必需的防护装备。

相对保留值
峰序 组分名称 保留时间/min 相对保留值
1 X1 2.822 0.97
2 三氟乙酸酐 2.918 1.00
3 X2 3.078 1.05
4 R113a 4.296 1.47
5 三氟乙酸 8.043 2.76