结构式


CAS: 3034-53-5
分子式: C3H2SNBr
分子量: 164.02

中文名称: 2-溴噻唑
2-溴代噻唑

英文名称: 2-bromothiazole
2-Bromo thiazole

性质描述: 桔棕色液体。

制备:
1)2-氨基噻唑制备。向500ml的三口圆底烧瓶中加入300ml甲苯、30g硫脲和43g氯乙醛在搅拌下，维持温度70℃，恒温2.5h，冷却，加入20％氢氧化钠溶液中和，调节pH为7，分出有机层，减压蒸馏得2-氨基噻唑，2-氨基噻唑的熔点为92～93℃，质量为31.5g，产率为79.8％。

2)2-溴噻唑制备。将2-氨基噻唑0.25mol溶于150ml45％硫酸于500ml的反应瓶内，搅拌使2-氨基噻唑部分溶解并冷却至4℃，滴加65％浓硝酸50ml，保持其内部温度不要超过10℃。其后缓慢滴入5mol/L的亚硝酸钠水溶液50mL，加毕，继续搅拌1h，控制温度低于10℃。用滴液漏斗将该红棕色重氮盐溶液滴加到200ml含有65.6g溴化钠和40g硫酸铜的溶液中进行溴代反应，维持于6℃，滴加时间约1.5h，加毕后继续反应6h，使N2排除；冷却后加入NaOH溶液中和，调节溶液pH值为6～7，然后用水蒸汽蒸馏法收集到的水溶液中含有2-溴噻唑，用MgSO4干燥蒸馏溶液，减压蒸馏收集b.p.71～73℃/2.4kPa馏分，得2-溴噻唑32.82g。产率80.1％。

用途: 用作制2-乙酰基噻唑的中间体。它的噻唑环是一类重要的五元芳香杂环，含有氮和硫杂原子，具有丰富的电子，易形成氢键、与金属离子配位以及π-π堆积、静电和疏水作用等多种非共价键相互作用，这种结构赋予了噻唑类化合物许多特殊的性能，在众多领域具有广泛的潜在应用。

2-溴噻唑可用于制备2-乙酰基噻唑。2-乙酰基噻唑是一种食用香料，它天然存在于熟牛肉、熟猪肝、芦笋、土豆、米饭中，具有类似于坚果、稻谷、爆米花的香味。美国已批准使用(FEMA登记号为3328)，我国GB2760-1996规定其为允许使用的食品用香料。

应用：
一、2-溴噻唑可用于制备2-乙酰基噻唑。2-乙酰基噻唑是一种食用香料，它天然存在于熟牛肉、熟猪肝、芦笋、土豆、米饭中，具有类似于坚果、稻谷、爆米花的香味。美国已批准使用(FEMA登记号为3328)，我国GB2760-1996规定其为允许使用的食品用香料。步骤如下：

将含有0.15mol2-溴噻唑溶液逐滴滴入含有0.17mol丁基锂的溶液中，滴加时间约为1h，加毕后，继续搅拌1h，维持在低温(-78℃)下进行反应。再将0.3mol乙酸乙酯逐滴滴加到溶液中，加毕，继续搅拌1h，反应完毕静置提取有机相，用蒸馏水洗涤，加入无水Na2SO4干燥，然后减压蒸馏收集b.p.89～91℃/1.6kPa馏分，得2-乙酰基噻唑17.89g。收率为93.8％。

二、2-溴噻唑可用于制备一种重要的药物中间体噻唑-2-甲酰胺。步骤如下：

将1000mL的甲基叔丁基醚加入到3L的三口烧瓶中，搅拌，冷却至-75℃，加入220mL正丁基锂的正己烷溶液(2.5mol/L)。滴加2-溴噻唑(82.01g)的甲基叔丁基醚(500mL)溶液，控制温度在-70℃～-75℃，滴加完毕后继续搅拌0.5小时。

往上述所得混合物中通入干燥的二氧化碳气体，控制温度在-70℃～-75℃，直到反应完成。缓慢升温至25℃，浓缩至干，得到固体76g，即噻唑-2-甲酸锂，其重量含量为65.2％，收率为73.4％。

在25℃下，将76g噻唑-2-甲酸锂(重量含量65.4％)加入二氯亚砜(53g)的二氯甲烷(300mL)溶液中，升温至回流(44～46℃)2小时，冷却至25℃，过滤，得噻唑-2-甲酰氯的二氯甲烷溶液。

将氨水(300mL)加入到1000mL三口烧瓶中，冷却至0℃，滴加上述所得溶液，控制温度在0℃～15℃，滴加完毕后继续搅拌1小时。分液，水相用二氯甲烷(300mLX3)萃取三次，有机相合并，浓缩至干得产品37.0g，即噻唑-2-甲酰胺，收率为78.5％。