5-溴戊酸百科知识

概述[1]

5-溴戊酸是近年来被开发应用的新型高效药物合成中间体，也是纺织工业、染料工业药物、塑料和农药工业的合成中间体，用途十分广泛。由于其合成方法较为复杂，且收率不是很高，目前国内尚未见生产，进口试剂价格较高，不能满足需要。

制备方法[1][2]

1、在装有搅拌器、分水器、冷凝管、温度计的三口烧瓶中加入10.4g的1,5-戊二醇、180mL的苯及12.5mL的HBr，向液封里加入浓硫酸，用电热套加热升温，并伴随搅拌、加热使苯回流。通过疏水剂苯及时除去反应过程中生成的水，整个反应的温度持续在80℃，反应连续加热回流8h，停止反应。用旋转蒸发仪将分水剂蒸出，取出中间粗产品，用水洗使水层pH值为7左右，过滤，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏。脱除分水剂及杂质，收集150~160℃/65kPa馏分，即为中间产品5-溴戊醇。

2、在装有搅拌器、温度计的250mL三口烧瓶中，加入5-溴戊醇的二氯甲烷溶液和催化剂冠醚，开动搅拌器，在迅速搅拌下，分批少量地加入研细的高锰酸钾，约需lh。加完后，继续搅拌，直至反应温度不再上升为止。然后用点板来判断反应所需时间(极性的大小不同在点板上扩散速度不同)，用正丁醇:醋酸∶水-=4:1∶1作展开剂，每隔0.5h点一次，最终确定在1h后反应完毕，反应过程中，有大量二氧化锰沉淀产生，反应混合物经过滤后水洗，除去水相，再用NaOH溶液洗有机相，除去冠醚、CH2Cl2，再用酸洗水相中的5-溴戊酸钠，取出底层即得初产品，干燥得5-溴戊酸16.2g，收率90%。

3、提供一种5-溴戊酸的制备方法，该方法制备的5-溴戊酸的成本低、收率高、纯度高，该制备方法简单易控、安全性高，适于工业化生产。包括如下步骤：

1)水解反应，将5-氯-3-戊烯酸酯、碳酸碱金属盐和水混合，50～100℃回流反应5～15h，得到反应液A；

2)氢化反应，将反应液A和催化剂投入反应釜中，向反应釜中充氮气，氮气置换空气后通入氢气至压力为0.1～1Mpa，在60～100℃及搅拌条件下反应5～25h，过滤后得滤液B；

3)溴代反应，将滤液B旋转蒸发至无液体蒸出，然后加入溴化钠和水，滴加硫酸，80～100℃回流反应7～10h，冷却至室温，得到溶液C；

4)分离纯化，向溶液C加入甲苯萃取，甲苯层用水洗涤除去杂质，减压回收甲苯，得到5-溴戊酸。

上述化学反应式如下：

上式中R为C1～C4的烷基。

参考资料

[1]曲富军. 5-溴戊酸的合成研究[J]. 化工矿物与加工, 2005, 34(004):20-22.

[2]王志, 吴顶, 李中瑞. 一种5-溴戊酸的制备方法。, 2014.