二氟氯乙酸钠
1 范围
本标准规定了二氟氯乙酸钠的要求、试验方法、检验规则、包装、运输和贮存等。
本标准适用于农药、医药中间体。
2 规范性引用文件
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 6680-2003 液体化工产品采样总则
GB/T 6682-1993 分析实验室用水规格和试验
GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6325-1994 有机化工产品分析术语
GB/T 13666-2003 分析化学术语
GB/T 6283-1986 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）
3 名词术语
氯化物杂质含量：以 HCL 计。
氟化物杂质含量：以 HF 计。
硫酸盐杂质含量：以 H2S04计。
其他名词术语按 GB/T 6325-1994、GB/T 13666-2003。
4 技术要求
技术指标见表 1：
表 1 技术指标
序号 指标项目 单位 指标要求
1 外观 — 白色固体
2 含量 % ≥98.0
3 水分 % ≤0.5
5 试验方法
5.1 含量
二氟氯乙酸钠中各种杂质均以各种钠盐的形式存在，将二氟氯乙酸钠中的水分，氯化钠，硫酸钠，氟化钠均测出来后，可以间接得到二氟氯乙酸钠的含量。
5.2 NaOH 的测定
5.2.1 原理
测定 NaOH 采用酸碱滴定方法：H -+ OH+ = H2O
5.2.2 试剂
5.2.2.1 酚酞指示液，10g/L。
称取 10g 酚酞溶于 1000ml 无水乙醇中，既得。
5.2.2.2 盐酸标准溶液，0.5mol/L。
配制：用量筒量取 45 毫升浓度在 36～38%的盐酸，加蒸馏水稀释至 1000ml，密封保存。
标定：精密称取恒重的无水碳酸钠 0.8000 克，溶于 50ml 水中，滴加 5-8 滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用待标定的盐酸滴定液滴定至颜色由绿色变为暗红色，煮沸 2 分钟，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色即为滴定终点为终点。同时做空白试验校正。 计算：
M
C(HCl)=--------------------------------------
（V盐酸-V空白）×0.05299
式中：
CHCl：实际标定盐酸滴定液浓度,mol/l；
M：称取基准无水碳酸钠质量，g；
V 盐酸: 消耗盐酸滴定液体积，ml；
V 空白：空白消耗盐酸体积，ml;
0.05299:与 1ml 盐酸滴定液相当的无水碳酸钠摩尔质量。
5.2.3 步骤
精密称取 1g 样品于三角锥形瓶，迅速加入 50ml 的不含二氧化碳的纯化水，滴加入 2—3 滴酚酞（10g/L）指示剂，用 0.5mol/L 的盐酸滴定液滴定至溶液由红色变为微红色即为终点。用 0.1mol/L 稀硝酸调中性后定量转入 100ml 容量瓶中定容，备做测试 F-，Cl-的测定液。
计算
C×V×0.04
[NaOH]=-----------------------×100%
M
式中:
V：消耗的盐酸标准溶液体积，ml；
C：盐酸标准溶液浓度，mol/L；
M：样品质量，g. 40：氢氧化钠摩尔质量
5.3 NaCl 含量测定
5.3.1 原理：以硝酸银沉淀滴定的莫尔法测定 CL-，莫尔法是以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中用
硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量的办法。
5.3.2 试剂：氯化钠，基准；铬酸钾指示液，1%；硝酸银标准溶液，0.1mol/L
5.3.3 仪器
棕色酸式滴定管，1 支；电子天平；锥形瓶，250ml；量筒，若干。
5.3.4 步骤
准确称取 1g 样品（准确至 0.0001g）预先置有 20ml 蒸馏水的塑料烧杯中，PH 调节至中性。定容至100ml 取 10ml 于 25ml 的锥形瓶中，加入 4 滴铬酸钾指示液，用 AgN03 标准溶液滴定至有砖红色沉淀生成为终点，同时做空白试验。
NaCL 含量%（X）按下式计算
(V-V0)×0.0585×C×10
X=-------------------------------×100
m
式中：V-----滴定样品消耗硝酸银标准溶液的体积，ml
V0-----空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，ml
C-----硝酸银标准溶液的浓度，mol/L
10----稀释倍数
m----样品质量，g
0.0585-----与 1.00m（l 0.1000mol/L）硝酸银标准溶液相当的以克标识的氯化钠的质量。
5.4 NaF 含量测定
5.4.1 原理
氟离子含量的测定采用离子选择电极法测定。
5.4.2 试剂
5.4.2.1 氟化钾（二水合），分析纯。
5.4.2.2 F
-标准溶液，0.1mol/L
称取经 120℃烘箱干燥 4h 恒重的氟化钾 9.413g，溶于水，移入 1L 容量瓶中，加水至刻度，混匀，既得。
5.4.3 仪器
5.4.3.1 氟离子选择性电极，Pf-1 型，上海雷磁仪器厂。要求氟含量在 10^-1~ 10^-5mol/L 浓度内，电极电位与浓度的负对数呈良好线性关系。
5.4.3.2 饱和甘汞电极，上海雷磁仪器厂。
5.4.3.3 电位测量仪：PHS-3C 型酸度计，上海精密科学仪器有限公司。
5.4.4 步骤
5.4.4.1 氟离子选择性电极的准备
将氟离子选择性电极置于 0.lmol/L 的 KF 溶液中活化 2 小时，以蒸馏水反复洗涤电极至电极电位为300mv 左右，再用于测定各工作液。
5.4.4.2 标准曲线的绘制
用 F-标准溶液分别配制下列各浓度氟离子工作液 50ml 于塑料杯中，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，轻轻摇晃烧杯，直至电位平衡，读数不再变化为止，以电位值[u]为纵坐标 Y，以氟离子浓度的负对数为横坐标 X，按表 3 画出标准曲线。
表 3
F-mol/L 0.1 0.04 0.016 0.0064 0.0025 0.001 0.0004 0.00016 0.000064
X -ln（F-） 2.3026 3.2198 4.1352 5.0515 5.9915 6.9078 7.8240 8.7403 9.6566
Y u 40 61 82 108 126 148 168 188 211
根据以上数据回归，标准曲线方程为：Y = 23.201X - 13.429
实际使用中，定期进行标准曲线的校正。
5.4.4.3 测定
准确量取总酸测定后的试液（Ⅰ）50ml，置于干燥的塑料烧杯中，按上述回归标准曲线方程的方法测定试液的平衡电位值 u，代入曲线方程，求出 F-离子浓度。
[F-] = e^-x ………………………………………………………（公式 6）
5.4.5 计算公式：
F4.2
NaF%=---------------×100% ……………………………………（公式 7）
M
式中：
M----样品质量，g
5.5 Na2SO4含量测定
5.5.1 原理
Mg2+ + Ba2+ + SO42+ = BaSO4↓ + Mg2+ + Ba2+（过量）
过量的 Mg2+及 Ba2+以 EDTA 滴定，铬黑 T 作指示剂。
5.5.2 试剂
5.5.2.1 乙二胺四乙酸二钠，分析纯。
5.5.2.2 氯化钠，分析纯。
5.5.2.3 氧化锌，基准。
5.5.2.4 氨水溶液，10%（V/V）量取 400ml 分析纯氨水，用蒸馏水稀释定容到 1000ml，既得。
5.5.2.5 铬黑 T 指示剂
0.5g 铬黑 T 和 2.0g 盐酸羟胺用乙醇稀释至 100ml，即得。
5.5.2.6 氨―氯化铵缓冲液，PH=10称取 54.0g 氯化铵，溶于水，加 350ml 氨水，稀释至 1000ml，既得。
5.5.2.7 盐酸溶液，0.1mol/L量取 3. 09ml 分析纯盐酸(密度：1.18g/ml)，溶于 l000ml 蒸馏水中，混匀，既得。
5.5.2.8 0.02mol/L EDTA 标准溶液
配制：称取 8g 的乙二胺四乙酸二钠，加热溶于 l000ml 水中，冷却，摇匀。贮存于聚乙烯望料瓶中。
标定：称取 0. 06g 于 800℃灼烧至恒重的基准氧化锌（5.5.2.3），称准至 0.000lg。用少量水湿润，加2ml 盐酸溶液（5.5.2.7）使样品溶解，加 l0ml 水，用氨水溶液（5.5.2.4）中和至 PH7—8，加 l0ml 氨一氯化铵缓冲液（5.5.2.6）及少许铬黑 T 指示剂（5.5.2.5），用配制好的乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定，溶液由紫色变为纯蓝色为终点。同时作空白试验。
计算方式：
EDTA 标准溶液的浓度为：
m×1000
C=-----------------------------……………………………（公式 8）
(V-V0)×81.39
式中：
m―氧化锌的质量，g；
V―EDTA 标准溶液的用量，ml；
V0―空白试验 EDTA 标准溶液的用量，ml；
81.39―氧化锌的摩尔质量，g/mol。
5.5.2.9 0.03mol/L Ba
2+和 0.02mol/L Mg
2+混合液，（体积比 2:1 混合）
5.5.2.9.1 0.03mol/L Ba
2+溶液配制：准确称取 7.3281g 分析纯 BaCL2·2Hz0 溶于 lOOOml 蒸馏水中，定容；
5.5.2.9.2 0.02mol/L Mg
2+溶液配制：准确称取 2.0331g 分析纯 MgCL2·6H2O 溶于 500ml 蒸馏水中，定容。
5.5.2.9.3 Ba
2+和 Mg
2+混合液配制：将以上两溶液以 2:1 的体积比进行混合均匀，既得。
5.5.3 仪器
5.5.3.1 白色滴定管，50ml。
5.5.3.2 电子天平。
5.5.3.3 锥形瓶，250ml。
5.5.3.4 量筒，若干。
5.5.3.5 移液管，lOml；20ml.
5.5.4 步骤
称取 3g 样品（准确至 0.000lg）经 NaOH 中和转入 lOOml 容量瓶中定容，准确量取 20ml 于 250ml 锥形瓶中，加 0.5ml 盐酸溶液(5.5.2.7)，摇匀。用移液管准确量取 10.OOml Mg2+、Ba2+混合液(5.5.2.9)，加热煮沸 2min，冷却后加 lOml 氨一氯化铵缓冲液(5.5.2.6)和 3 滴铬黑 T 指示剂(5.5.2.5)，用 EDTA 标准溶液(5.5.2.8)滴定至由紫色变为蓝紫色为终点，同时做空白试验。
计算公式：
(V-V0)×C×0.142×20
NaSO4%=-------------------------------------×100% ……………………………………（公式 9）
M
式中： V0 空白试验 EDTA 标准溶液的用量，ml;
V EDTA 标准溶液的用量，mL;
C EDTA 标准溶液的浓度，mol/L;
M 样品质量，g；
142 Na2SO4的摩尔质量，g／mol;
20 稀释倍数。
5.5.5 二氟氯乙酸钠含量：
CF2ClCOONa 含量%＝100%－NaOH%－NaF%－NaSO4%-NaCl%-H2O%
5.6 水分含量测定
5.6.1 原理：使用卡尔费休容量滴定法，样品中的微量水分和卡尔费休试剂反应，通过消耗的试剂量，算
出样品中的水分含量。
5.6.2 仪器：ZKF-1 型曰动卡尔费休水分测定仪
5.6.3 试剂：卡尔费休试剂
5.6.4 卡尔费休试剂的水当量标定：
5.6.4.1 开启测定仪的电源，按“准备”键，计量管吸入卡尔费休试剂，按“回液”键，试剂返回瓶中，
重复以上步骤。二至三次，排除管中的气泡，使试剂均匀。
5.6.4.2 按“溶剂”键，将适量的溶剂注入反应杯中。
5.5.4.3 开启搅拌开关，调节搅拌速度旋钮，使搅拌速度适当。
5.6.4.4 按“测定”键，试剂滴入反应杯中，当试剂中的水分反应完毕，显示“终点”。
5.6.4.5 准确称取适量水标样，加入反应杯中，搅拌均匀。按“测定”键滴定至“终点”，根据水标样质量和滴定消耗的试剂体积，计算试剂的水当量。
计算公式：F×(Vl- V0)／M×100% ………………………………………………………（公式 10）
式中：
M 加入的纯水标样的质量，g；
Vl 滴定终止时的显示值，ml：
V0 滴定开始时的显示值，ml. 5.6.5 样品水分测定：
同标定试剂水当量的方法相同，将净纯水标样换成 3ml 左右的样品（准确称量至 0.0001g），滴定结束后，计算水分含量。
计算公式：
水分含量%=F×(Vl- V0)／M×100% ……………………………………………………（公式 11）
式中：
M 样品质量，g：
Vl 滴定终止时的显示值，ml；
Vo 滴疋开始时的显示值，ml。
F 卡尔费休试剂的水当量值，mg/ml。
5.7 外观
肉眼观测法，应为白色固体。
6 检验规则
6.1 生产过程按照每批或控制点要求的频率取样，成品按照每个批号逐批取样。
6.2 每次取样量不小于 20ml。
6.3 取样瓶用清洁、干燥的聚乙烯塑料瓶或玻璃瓶，并及时做好密封。
6.4 取样需填写取样单，并详细注明：产品名称、批号、取样日期、时间等。
6.5 化验室在接到样品后，及时进行检验，特殊原因无法立即进行分析的，要做好密封和标识，并尽快安排分析。
6.6 产品出厂前，由质检部提供统一格式的每批产品的检测报告。产品检验报告单的内容应包括：公司名称、产品名称、批号、每批重量、检测指标、检测值、检测依据、结论、检测人、审核人或质检主管的签字和质检盖章等。
7 标志、包装、运输和储存
7.1 成品要有明显的标志，标志内容应包括公司名称、产品名称、批号、总重、净重等信息。
7.2 本产品以 50kg 木质桶或按客户要求包装。
7.3 本产品属于化学品，应使用危化品专运车辆运输。
7.4 本产品不得露天存放，库房必须干燥、通风、防潮、远离火源、配备消防器材。