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金属离子与8-羟基喹啉衍生物的配合物合成和荧光性质 王崇侠 硕士 荧光性质；二2-苯基-8-羟基喹啉锌；溶剂效应；2-苯基-8-羟基喹啉锂；2-联苯基-8-羟基喹啉； 应用化学 南京师范大学; 该论文简述了有机电致发光材料的特点和分类、发光材料的发光原理、分子结构与发光的关系,总结了8-羟基喹啉类配合物发光材料的研究进展,并展望了有机电致发光材料的研究前景.该论文通过合成新的配合物二2-苯基-8-羟基喹啉锌和2-苯基-8-羟基喹啉锂,研究它们的荧光性质,为进一步揭示该类配合物的发光特点、探寻新的有机发光材料奠定基础.新合成的二2-苯基-8-羟基喹啉锌熔点为270.5℃,具有较好的热稳定性.比较二2-苯基-8-羟基喹啉锌与喹啉锌荧光性质可以发现,前者在465nm处出现新的激发峰且其荧光发射峰521nm较后者的荧光发射峰495nm红移了26nm.两者荧光性质不同的原因极可能为喹啉环上2位苯取代使分子形成了新的跃迁能级,改变了分子的HOMO能级,HOMO-LUMO之间能隙变小,从而导致新激发峰出现和发射峰红移.另外,二2-苯基-8-羟基喹啉锌的荧光性质受有机溶剂的影响,在不同有机溶剂中,其荧光发射峰的位置发生红移或蓝移现象,引起荧光发射峰位置移动的原因包括一般溶剂效应和特殊溶剂效应.新合成的2-苯基-8-羟基喹啉锂与喹啉锂荧光性质相比较,前者在425 nm处出现新激发峰且其荧光发射峰492nm较后者的荧光发射峰455nm红移了37nm.该结果与二2-苯基-8-羟基喹啉锌和喹啉锌的荧光性质变化情况类似,引起这两组配合物荧光性质变化的原因类似.同时,我们比较了2-苯基-8-羟基喹啉锂和二2-苯基-8-羟基喹啉锌荧光性质的差异,初步认为两种金属配合物荧光性质的不同与金属电负性有关.该论文合成了2-联苯基-8-羟基喹啉并首次研究了它的荧光性质,荧光发射峰分别位于377nm、518.5nm、707.5nm处,它们产生的原因极可能为2-联苯基-8-羟基喹啉分子内存在不同的π体系,具有不同能量的π电子发生π*→π跃迁而形成了三个荧光发射峰.
有机发光材料8-羟基喹啉铝特性研究 王延勇 硕士 有机发光材料；8-羟基喹啉铝； 微电子学与固体电子学 长春中医药大学 兰州大学; 8-羟基喹啉铝Alq<,3>是目前有机电致发光研究领域中广泛采用荧光材料.论文工作详细研究了其制备、提纯的方法,结构特性,光学、电学属性,以及在有机发光二极管OLED中的应用,并对其表面和界面特性进行研究.该文研究了Alq<,3>金属阴极的界面电子结构和能级分布,测试了Alq<,3>ITO结构的表面和界面特性,并观测了其表面形貌.
多核金属配合物的热力学和动力学性质研究 赵小军 硕士 二氧四胺；8-羟基喹啉；配合物；热力学；动力学； 物理化学 南开大学; 该文依据文献合成了四个二氧四按配体,并对其多核金属配合物的性质方面进行了一系列的研究,具体如下1、按文献合成了重要的有机中间体取代喹啉酯,四种类型配体.以8-羟基喹啉为母体通过一系列反应合成四种化合物,其中包括两种类型的硕端L3,L4和一种氮端L2修饰的二氧四胺大环及二氧四胺开锭配体L1.并进行了元素分析、红外、<'1>H-NMR表征.2、通过pH滴定法测定了配体L1,L2,L3,L4与取代邻菲罗啉-铜三元混配体系的质子化常数以及与CuⅡ,CoⅡ,CuⅡ-取代邻菲罗啉-铜三元配合物稳定常数.并从滴定数据,物种分布曲线和文献结果对配合物可能的配位方式进行了讨论.3、利用U-3400和起始浓度法时行了ZnⅡ<,3>L金属配合物催化对硝基苯酚醋酸酯NA的水解动力学研究,求出了催化速率常数,提出相应的反应机理.4、用分子力学方法和量子化学计算方法研究了三元配合物体系构型与稳定性的关系,并与实验结果进行了对比.
8-羟基喹啉与亚硝酸根离子的重氮偶联反应显色体系的研究及其应用 马明明 硕士 8-羟基喹啉；重氮偶联反应；光度法；亚硝酸根； 环境工程 西安工程大学 西北纺织工学院; 该文研究了以8-羟基喹啉作偶联试剂与三种重氮试剂对氨基苯磺酸、磺胺和碱性品红的重氮偶联反应.三种偶氮物质的最大吸收波长分别是500nm、502nm和490nm.NO<'-><,2>分别在0~35μg25ml,0~35μg25ml,0.2~30μg25ml范围内服从比尔定律.由此建立了测定亚硝酸根的三种新方法.该文所建立的三种方法克服了标准方法中的偶联试剂N-萘乙二胺盐酸盐稳定性差、毒性高的缺点,利用了8-羟基喹啉的稳定、无毒等优点,与标准方法相比,操作安全,对人体健康没有损害.
高分子化8-羟基喹啉金属配合物的制备及其发光性能的研究 周建萍 硕士 高分子金属配合物；8-羟基喹啉；发光性能； 高分子化学与物理 湘潭大学; 该研究工作制备了两类新型的高分子化8-羟基喹啉金属配合物,并对它们的发光性能作了初步研究.第一类是聚乙烯醇8-羟基喹啉金属配合物,这类配合物是将氯甲基化的8-羟基喹啉通过威廉森反应接到聚乙烯醇支链上,制得高分子化的配体后,再与金属锌、镉或铕离子配位得到高分子接枝金属配合物第二类是通过5-甲酰基-8-羟基喹啉分别与四种二胺对苯二胺、联苯二胺、4,4'-二氨基二苯砜、1,6-己二胺反应,得到四种双8-羟基喹啉-席夫碱配体,然后与金属锌或镉离子配位,制得主链含金属原子的有机金属聚合物.利用元素分析、熔点测定、红外光谱、紫外可见光谱、<'1>HNMR谱对上述配体和配合物结构进行了表征.测试了所有配体和配合物的荧光发射光谱,同时研究了不同配体和配合物结构对材料发光性能的影响.结果表明,这两类高分子化的8-羟基喹啉金属配合物用紫外光激发,在400-700nm范围内都能发射较强的荧光,可作为光致发光或电致发光材料.并且发现这两类高分子金属锌、镉配合物存在重原子效应,其发光机制属于配体发光机理.
多孔硅微腔及其镶嵌有机发光材料的光学性质研究 王会新 硕士 多孔硅；微腔；脉冲腐蚀；8－羟基喹啉铝；荧光光谱； 物理电子学 中国科学院上海生命科学研究院 曲阜师范大学; 在该文中,我们采用电化学脉冲腐蚀方法,并在电解液中加入甘油,增强其粘度,在P型单晶硅衬底电阻率1~20 Ω.cm上成功地制备出高质量的多孔硅微腔.8-羟基喹啉铝Alq3是一种重要的有机电致发光材料,它的发光峰也很宽,这限制了它在平面显示等方面的应用.为了窄化Alq3的发光峰,我们将其填入多孔硅微腔中,并研究了复合膜的光学特性.第一章是多孔硅微腔的概述部分.主要讲述了多孔硅微腔的发光特性、结构、制备过程.第二章介绍了样品制备装置和测试仪器.第三章是关于多孔硅微腔制备的研究及老化对多孔硅微腔发光的影响.主要讨论了三个方面.
一、用电化学脉冲腐蚀法制备多孔硅微腔,优化了实验参数.
二、利用脉冲腐蚀法,并且用甘油部分取代腐蚀液中的乙醇,来增加电解液粘度,成功地在P型单晶硅片上制备出高质量的多孔硅微腔.半高宽窄化到5.5nm,这个指标与用P+型单晶硅片制备的多孔硅微腔样品接近,但其发光外量子效率大大提高.如果采用普通的直流腐蚀法,在电解液中加入甘油的比例不能太大,否则反应生成的氢气泡不易及时排出,造成腐蚀不均匀.
三、研究了老化对多孔硅微腔的影响.老化使其发光增强,发光峰半高宽增大,峰位蓝移.为了使发光稳定,我们采用电化学氧化对新制备的多孔硅微腔进行处理,处理后发光的稳定性有了明显提高.第四章研究了多孔硅及其微腔镶嵌Alq3的荧光光谱.多孔硅镶嵌Alq3膜的荧光光谱与Alq3在乙醇溶液中的光谱类似,并且光谱的线型更加对称.随着嵌入的Alq3分子数增多,发光增强,峰位红移,但是聚集程度太大时,有荧光猝灭现象发生.把Alq3镶嵌在多孔硅微腔中,由于微腔的限模作用,Alq3的发光峰明显窄化.从无微腔下的85m下降到有微腔时的15nm,而且发光强度增强了一个数量级.多孔硅微腔有机镶嵌膜有可能成为进一步发展Alq3在电致发光方面应用的一条新途径.
Schiff碱型8-羟基喹啉衍生物及配合物的合成与性能研究 颜世娜 硕士 Schiff碱；8-羟基喹啉喹啉衍生物；配合物；合成； 化学、无机化学 曲阜师范大学; Schiff碱型化合物及金属离子配合物因具有生物活性、催化活性和抑癌活性,而受到化学工作者的重视.8-羟基喹啉衍生物因具有特殊的性能而广泛应用于化学分析、药物合成体等领域.因此合成含有8-羟基喹啉Schiff碱型化合物及配合物,研究其配位性能及生物活性具有重要意义.该文从以下几个方面对某些新型席夫碱的合成、结构及其配位性能和生物活性进行了研究.
一、研究了8-羟基喹啉在2-、5-、7-位的甲酰化反应.1、利用瑞穆尔-蒂曼K.Reimer-F.Tiemann反应可同时制备5-甲酰基-8-羟基喹啉和7-甲酰基-8-羟基喹啉,经分离提纯后得到纯的化合物.根据该反应的反应机理,优化了反应条件,提高了反应收率.2、以2-甲基-8-羟基喹啉为原料,用两条合成路线合成了2-甲酰基-8-羟基喹啉.所有产物均经过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱鉴定.二、Shiff碱型8-羟基喹啉衍生物的制备.用2-甲酰基-8-羟基喹啉与取代苯胺类化合物发生缩合反应得到五种Shiff碱型8-羟基喹啉衍生物L<'1>-L<'5>.三、Shiff碱型8-羟基喹啉衍生物与过渡金属离子配合物的制备.用新合成的五种Shiff碱型8-羟基喹啉衍生物分别与过渡金属氯化物、硫酸盐、高氯酸盐反应,合成了38种配合物,并用EA、IR、UV和摩尔电导进行了表征.四、研究了新型席夫碱化合物及其过渡金属离子配合物的杀菌性能.选用大肠杆菌、产气杆菌、枯草杆菌、变形杆菌、金黄色葡萄球菌五种菌种,用圆滤纸片法、浓度稀释法测定了所有配体和配合物的杀菌活性.
8-羟基喹啉金属络合物衍生物光致发光液晶材料的设计合成及性质研究 李曦 硕士 8-羟基喹啉衍生物；金属络合物液晶；光致发光； 有机化学 四川大学; 8-羟基喹啉铝8-Alq<,3>是一种优良的光致发光材料,具有良好的成膜性、较高的载流子迁移率以及较好的热稳定性.同时,将液晶基元引入到有机发光材料中,使材料的液晶性同发光性相结合,可以给有机发光材料增加一些崭新的性能,如制备能直接发射偏振光的有机电致发光器件.但是Alq<,3>溶解性差,一般都通过真空蒸镀成膜制作器件,此外它会在器件内因器件发热发生重结晶从而导致器件稳定性下降.为了克服这些不足,设计合成了一系列8-羟基喹啉衍生物的Alq<,3>和Znq<,2>络合物.它们的结构经红外、核磁共振及元素分析确证.它们都具有良好的溶解性,易溶于常见有机溶剂中.测定了配合物的紫外吸收光谱和光致发光光谱,证实这些配合物都具有良好的光致发光性能.并通过DSC、TGA和偏光显微镜考察了这些化合物的热力学及液晶性质,得到了这些材料的玻璃化温度与熔点,证实随柔性侧链链长的增长,材料的玻璃化温度及熔点均有不同程度的降低.为进一步材料提纯及器件制作提供了条件.
新型8-羟基喹啉铝类化合物电致发光材料和器件的研制 刘爱云 硕士 8-羟基喹啉铝；合成工艺；有机电致发光；发光器件； 材料学 山东大学; 自从1987年美国EastmanKodak公司的邓青云C.W.Tang和VanSlyke对有机电致发光器件OrganicLightEmittingDiodes，OLED作了开创性的研究以来，有机材料电致发光薄膜器件被认为是继阴极射线显示器件CRT、液晶显示屏LCD、等离子显示器件PDP后的新一代显示器件与阴极射线显示器、液晶显示器、等离子显示器相比，OLED具有发光效率高、颜色选择范围宽、超薄膜、重量轻、驱动电压低等优点，因此OLED成为当今国际平板显示技术研究的热点之一 目前，对于有机EL的基础研究主要集中在提高器件的效率和寿命等性能以及寻找新的、改进的材料其中寻找新的材料是研究的热点8-羟基喹啉铝Alq3是目前性能最好的有机电致发光材料之一它在固态下具有良好的成膜性、较高的电子迁移率、较好的热稳定性以及高荧光量子效率但是，到目前为止，Alq3的制备和提纯多采用传统的方法即由铝盐与8-羟基喹啉反应，用氢氧化钠来调节反应的PH值，使Alq3沉淀出来，产物还需用真空升华法进行提纯因此，传统的制备方法产率较低，并需要复杂的设备和大量的时间本文首次采用一种简单高效的方法合成了Alq3，通过核磁谱图、红外谱图、元素分析及晶体结构等方法确定了产物的组成和结构用真空蒸镀的方法，加工了多层薄膜器件，并测定了其电致发光性能结果表明，合成的Alq3在发光亮度上与传统方法合成的Alq3的发光亮度相当启动电压为2.9伏在8-羟基喹啉的基础上，合成了5-甲酰基-8-羟基喹啉的铝和锌的配合物，两种配合物具有良好的荧光和电致发光性能这些材料都是有应用前景的电致发光材料
氟代三8-羟基喹啉铝的合成和性能研究 施跃文 硕士 三8-羟基喹啉铝；氟取代；发光行为；荧光量子效率； 材料物理与化学 浙江大学; 本论文首先设计制备了5种取代的三8-羟基喹啉铝的衍生物三5-氟-8-羟基喹啉铝5FAlq3，三6-氟-8-羟基喹啉铝6FAlq3，三7-氟-8-羟基喹啉铝7FAlq3，三6,7-二氟-8-羟基喹啉铝6,7DFAlq3和三5-氯-8-羟基喹啉铝5ClAlq3，对它们的合成路线进行了优化，大大缩短了反应时间，并通过核磁、质谱和元素分析等方法表征了产物的化学结构和纯度 研究了获得的5种取代三8-羟基喹啉铝衍生物溶液和固体薄膜中的发光行为，发现通过不同位置的氟取代可对Alq3的发光性能进行调控和Alq3相比，5位氟代的Alq3衍生物5FAlq3吸收峰和发射峰发生红移，且溶液中荧光量子效率急剧下降6位氟代的Alq3衍生物6FAlq3吸收峰和发射峰发生蓝移，且溶液中荧光量子效率大幅增加而7位氟代的Alq3衍生物7FAlq3吸收峰和发射峰则无明显变化，溶液中的荧光量子效率略有下降由于溶剂化作用，各种Alq3衍生物在不同溶剂中的荧光量子效率不同薄膜中的发光行为和在溶液中的比较接近，只是由于固体中分子间的相互作用，吸收和荧光光谱略有红移 通过循环伏安测试表征了各种Alq3衍生物的能级结构，并且用量子化学模拟计算了氟代Alq3的能级电子云分布，发现不同位置氟原子取代对Alq3的LUMO和HOMO能级电子云的分布有很大的影响其中5位取代的氟原子参与了喹啉配体的共轭，推测氟原子的共轭作用增加了配体和中心铝原子的作用，增加了电子隙间窜越的几率，造成了更多的能量损失，从而引起5FAlq3荧光量子效率的降低声光测试证实了不同的氟代Alq3衍生物由非辐射跃迁损失的能量确实是不同的，从而支持了以上的推论 用SEM和AFM研究了氟代Alq3衍生物真空蒸镀薄膜的形貌，发现均为无定型薄膜，即使提高基片温度也对薄膜形貌没有影响，XRD也表明薄膜中的样品为非晶说明氟代对Alq3化合物的薄膜形貌影响很小，这对电致发光是有利的 对氟代Alq3衍生物OLED器件性能进行了初步的研究，发现不同位置的氟取代确实能调控Alq3的发光光谱，但是器件的发光效率还需进一步优化