结构式


CAS: 139-85-5
分子式: C7H6O3
分子量: 138.12

中文名称: 3,4-二羟基苯甲醛
原儿茶醛

英文名称: protocatechualdehyde
3,4-dihydroxybenzaldehyde
3,4-dihydroxybenzenecarbonal

性质描述: 淡米色针状结晶（水或甲苯）或灰白色粉末，双晶形。熔点（m.p.）153℃～154℃。K=2.8×10-8(25℃)。易溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯、乙醚和热水，溶于冷水，不溶于苯和氯仿。在水中的溶解度(g/100m1)：5(20℃)；33(99℃)；在乙醇中的溶解度：79(78℃)。有引湿性，在水中易氧化变色。

提取工艺:丹参药材粉碎，加12倍量甲醇,浸泡过夜，超声提取，3500转/分离心，取上清液过聚酰胺柱，用20%醇洗脱，醋酸乙酯萃取，精制，结晶，含量约为98%。

合成工艺:
1、Reimer-Tiemann法邻苯二酚与氯仿在碱性条件下反应制备。
2、由邻苯二酚溴化得4-溴邻苯二酚, 再与氰化亚铜反应制备。
3、由邻苯二酚先制得胡椒醛, 再与五氯化磷反应后水解制备。
4、由对羟基苯甲醛经硝化、还原、重氮化、水解制备。
5、由对羟基苯甲醛经溴化、甲氧基化、水解制备。
6、以邻溴苯酚和氰化锌为主要原料, 先反应得到3-溴-4-羟基苯甲醛, 然后以氧化铜为催化剂, 在氢氧化钠溶液中及-定压力下得到3,4-二羟基苯甲醛。

制备:
1 溴化反应
在装有搅拌器、温度计、球形冷凝管和恒压滴液漏斗的四口烧瓶中, 加人-定量对轻基苯甲醛和氯仿, 加热溶解, 然后用冰水浴冷却至7℃ , 然后慢慢滴加溴及氯仿的混合液, 整个过程在7℃左右, 滴加完毕, 继续反应数小时, 静置过夜, 将反应物过滤, 并与母液中回收的固体合并, 然后重结晶, 干燥, 得精制产品。

2 水解反应
称取-定量的3-溴-4-羟基苯甲醛和氧化铜, 量取一定量的氢氧化钾溶液, 加入高压釜中, 在-定温度和压力下, 反应数小时。反应完毕, 反应液过滤酸化, 调pH 值至5左右, 用乙醚萃取, 萃取液用饱和食盐水洗涤, 然后干燥蒸馏, 得产品3,4-二羟基苯甲醛。

化学鉴定: 取本品0.1g，加无水乙醇溶解，作为供试品溶液。取原儿茶醛对照品，加无水乙醇制成每 1ml 含 1mg 的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（附录 ⅥB ）试验，吸取上述两种溶液各2～5μl，分别点于同一硅胶 G 薄层板上，以苯-醋酸乙酯-甲酸(8:5:0.8)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以2％三氯化铁-1％铁氰化钾溶液(1:1)。供试品色谱中,在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。

质量指标
外观 浅灰色结晶性粉末
含量 ≥99%
熔点 153-156℃
水分 <0.5%

色谱条件：流动相：甲醇－1％冰醋酸(10：90)；流速：1．0mL／min；检测波长：279nm （仅供参考）

用途:一种重要的医药中间体，用于合成咖啡酸、咖啡酸苯乙酯、阿魏酸、阿魏酸乙酯、对甲氧基肉桂酸、对甲氧基肉桂酸辛酯、对香豆酸、对溴肉桂酸等多种中间体、抗菌素和消炎药物。

以3,4-二羟基苯甲醛为原料，在碱液作用下进行选择性甲基化反应，用于合成异香兰素。

原儿茶醛是四季青叶中抗心绞痛的主要有效成分之一，对心血管系统可增加冠脉流量、降低心肌兴奋性和传导性，对急性心肌缺血缺氧所致的心肌损伤具有明显保护作用。早年在治疗烫伤的中草药四季青中提取抗心绞痛的有效成分原儿茶醛，并采用人工合成方法制成治疗冠心病的药物—心电安（原儿茶醛片），一直应用于临床。后又证实丹参中原儿茶醛是起活血化瘀的有效成分之一。

保质期：两年。

参考文献:
1 薄层扫描法测定原儿茶醛和原儿茶酸的含量 朱亚琦;于如嘏 药物分析杂志 1983 (5),265-268
2 原儿茶酸对缺血区心肌代谢及心肌梗塞范围的影响 饶曼人;刘广余;高长忠;梁满达;朱树华 中国药理学报 1988 (1),27-30
3 一阶导数光谱法测定急支糖浆中的原儿茶酸 冯天炯;孙远碧 中成药 1992 (12),11-12
4 原儿茶酸的合成 赵仁宁;张乔 辽宁化工 2001 (11),467-471,508
5 毛细管电泳法分离丹参水溶性有效成分: 丹参素、 原儿茶醛和原儿茶酸 芮建中;邹汉法;袁倚盛;凌树森 中草药 2000 (5),337-340
6 毛细管电色谱测定复方丹参注射液中原儿茶醛和原儿茶酸的含量 杨瑞芬;冯钰铸;达世禄 中国药学杂志 2004 (5),380-381,384
7 丹参注射剂中丹参素、原儿茶酸、原儿茶醛和丹酚酸B的同时测定 游勇基;程广强;陈铭辉 药物分析杂志 2004 (1),46-49
8 血尿胶囊薄层鉴别及原儿茶酸含量测定方法的研究 赵志军;刘铁钢 中成药 2006 (4),604-606
9 反相高效液相色谱法同时测定藏药广枣中没食子酸和原儿茶酸的含量 邓科君;张艺;王平;杨足君 色谱 2006 (6),652-653
10 高效液相色谱法测定大鼠血浆中的原儿茶酸 韩(左王右莹);熊志立;杨春娟;刘曼;李发美 色谱 2007 (2),207-210
11 HPLC测定老鹳草中的原儿茶酸 张善玉;姜艳玲;朴惠顺;施溯筠 华西药学杂志 2007 (4),453-454
12 RP-HPLC法测定冠心宁冻干粉针剂中丹参素、原儿茶酸和原儿茶醛 郭小瑞;孙哲;王临东;陈晓辉;毕开顺 中草药 2007 (11),1663-1665
13 HPLC法同时测定茵山莲颗粒中绿原酸和原儿茶酸的含量 刘兴超;杨丽;徐海燕;门金玉;朱鸿敏;赵怀清 沈阳药科大学学报 2008 (2),122-125
14 南海红树林内生真菌B60中的一个新原儿茶酸衍生物 邵长伦;胡谷平;张秀丽;王长云;佘志刚;林永成 中山大学学报. 自然科学版 2008 (5),133-134
15 HPLC法测定不同产地蜂房中没食子酸、对羟基苯甲酸和原儿茶酸 刘东洋;史国兵;赵庆春 中草药 2009 (6),977-978
16 冰片对原儿茶酸在家兔体内药动学的影响 杨洁;王世祥;兰薇;刘春芝;郑晓晖 中国中药杂志 2009 (9),1141-1143
17 原儿茶酸和藜芦酸与生物大分子相互作用的光谱学研究 龙梅;谢孟峡 光谱学与光谱分析 2009 (6),1603-1606
18 丁香叶中原儿茶醛和原儿茶酸含量测定 赵大伟;王佩华 应用化工 2010 (12),1936-1937
19 高效液相色谱-二极管阵列检测法测定冠心宁注射液中丹参素、原儿茶酸、原儿茶醛、阿魏酸、迷迭香酸和丹酚酸B 张雪;褚文静;刘伟娜;侯海妮;黄喜茹 中草药 2010 (2),234-236
20 拉米夫定与原儿茶酸药物组合对HBVX蛋白入核的影响 朱文婷;陈勇;吴建国;韩凤梅 中国药学杂志 2010 (11),832-835