马来酰肼

1 范围
本标准规定了马来酰肼的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。
本标准适用于用马来酸酐、水合肼、盐酸等合成生产的马来酰肼。
分子式：C4H4N2O2 分子量：112.0（按 2007 年国际原子量）

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB / T6679-2003 固体化工产品采样通则
GB / T601-1988 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB / T603-1988 化学试剂 试验方法中所用试剂及制品的制备
GB / 617-2006 化学试剂 熔点范围测定通用方法
GB / T629-1997 化学试剂 氢氧化钠
GB / T10729-1989 化学试剂 酚酞指示剂

3 要求
3.1 外观：白色结晶细颗粒。
3.2 马来酰肼的理化指标应符合下表要求。
项 目 指 标
马来酰肼含量% ≥99.0
熔点℃ 296-298
溶解度 g/1000ml 4
胺盐 mg/kg (ppm) ≤1.0
干燥失重% ≤0.1
炽灼残量% ≤0.01

4 采样
4.1 产品按批检验。用户以每次收到的同一批号的产品为一批。
4. 2 本品采用牛皮纸复合编织袋包装时，应按 GB/T6679 中规定的采样单元数随机抽取样品。
4.3 应从深度不同的上、中、下三处采取等量的有代表性的样品。
4.4 将抽取的样品混匀，分装于两个清洁、干燥的塑料袋中。每袋样品量不得少于 250g。一袋用于检验，一袋备检。

5 试验方法
除非另有说明，在分析中仅用分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水或相应纯度的水。
5.1 外观
用感官检测。
5.2 马来酰肼含量的测定
5.2.1 原理
马来酰肼和碱反应生成水和一羟基哒嗪，用酚酞指示剂、0.1N 的 NaOH 标准溶液滴定到终点，
反应式如下：

5.2.2 试剂
除使用基准试剂，其它使用分析纯试剂和蒸馏水或相应的水。
a、氢氧化钠：0.1mol/l（GB / T629-1997）化学试剂；
b、酚酞指示剂：1%（GB / T10729-1989）化学试剂。
5.2.3 仪器：一般实验室仪器。
5.2.4 分析步骤
a、试样的制备及测定步骤：
精密称取样品 0.2g，置 250ml 三角烧瓶中加 50ml 蒸馏水。加热溶解后 （马来酰肼样品全部溶解时，不能显紫黑色），冷至室温加酚酞指示剂 2 滴。用 0.1mol/NaOH 标准溶液滴至终点粉红色。
b、结果计算：
马来酰肼的百分含量（X）按下式计算：
CNaOH × VNaOH × 0.1120
X = ——————————————— × 100% （1）
G
式中： C— NaOH 标准溶液的浓度（mol/L） G—试样的重量（克）
V—消耗 NaOH 标准溶液的体积（毫升）
0.1120 —与 1.00 mol/L NaOH 标准溶液相当的以克表示的马来酰肼的质量
c、允许差：
两次平行测定，结果之差的绝对值不超过 0.3%，取其平均值为测定结果。
5.3 熔点的测定 按 GB/T617 进行。
5.3.1 所需仪器和溶剂
烧杯（100ml）、铁架台、加热电源；
有机硅油；
温度计分值 0.1℃；
毛细管，内径约为 1mm，管壁厚度约为 0.15mm，长度约为 60-80mm。
5.3.2 测定过程：
将少量干燥研细的样品放入清洁干燥的毛细管中，封死一端，取一高约 800mm 的干燥玻璃管直立于瓷板或玻璃板上，将装有试样的毛细管，经玻璃管投掷 5-6 次，直至毛细管内样品紧缩至
2-3mm 高。
将毛细管固定于温度计上，使样品底部与温度计水银球的中部在同一水平，然后放入盛有硅油的长颈烧杯中加热，使温度保持每分钟上升 1±0.1℃。样品局部开始液化时的温度作为初熔温度，样品完全熔化时的温度作为全熔温度，初熔与全熔温度时均应在该试样标准中规定的熔点范围内。
5.4 溶解度
称取研细的样品，置于 25±2℃一定容量的水中，每隔 5 分钟强力振摇 30 秒；观察 30 分钟内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒，视为完全溶解。
5.5 胺盐的测定：
5.5.1 原理
本方法基于在碱性介质中残留的肼释放出来，接着通过加入盐酸，析出 MH 而除去 MH，在溶液中就剩下盐酸肼，游离肼然后与二甲基一氨基苯甲醛反应生成可用分光光度法测得的有色的联氮化合物，试样中游离肼的含量可以通过颜色的强度计算而得。
5.5.2 所需的仪器：
分光光度计：
1cm 石英比色皿；
5cm 石英比色皿；
磁力搅拌器；
50ml 烧杯；
100ml 带刻度且带玻璃塞的量筒；
4 号瓦特曼滤纸；
长颈漏斗；
10ml 容量瓶；
10ml 移液管。
5.5.3 所需的试剂：
50%NaOH；
36%HCl；
0.1%酚酞指示剂；
2%对二甲基-氨基苯甲醛（DAB）溶液（将 2 克 DAB 分析纯溶于 100ml 浓度为 10/ 90 的盐酸中，每周制备一次）。
5.5.4 测定步骤：
5.5.4.1 称取试样 4 克，倒入 50ml 烧杯中，加蒸馏水 20ml，然后加 3-4 滴酚酞指示剂，放置在磁力搅拌器上，滴加 50%的 NaOH 直至样品完全溶解，溶液呈品红色为终点。
5.5.4.2 将品红色溶液滴加浓盐酸，有白色沉淀析出，品红色消失，继续滴加浓盐酸，直至用 PH 试纸测得溶液 PH 值小于 1。
5.5.4.3 用 4 号瓦特曼滤纸定量过滤，溶液通过长颈漏斗置于 50ml 量筒中，用蒸馏水冲洗滤渣和烧杯，直至收集到 50ml 滤液，塞紧玻璃塞、摇匀。
5.5.4.4 于 10ml 容量瓶中加入 4mlDAB，6ml 滤液，塞好混匀。用 4mlDAB 和 6ml 蒸馏水作空白，放置30 分钟后在分光光度计 455nm 处，用 1cm 石英比色皿（如果浓度低于 1.5mg/kg，则用 5cm 比色皿）测量溶液的吸光度。
5.5.4.5 计算结果：
吸光度 × 校正因子
肼含量（mg/kg）= ---------------------------
试样量
注：校正因子的标定方法：
5cm 比色皿标定方法：
将 0.04 克硫酸肼（相当于 0.01 克肼）溶于 1 升水中，每毫升溶液中含 10ug 肼。移取 10ml 上述溶液于 100ml 容量瓶中，此溶液中肼浓度为 1ug/ml，取 0、1、2、3、4ml 标准溶液分别加入四个 50ml容量瓶中，稀释至刻度，这些容量瓶分别含 0、1、2、3、4ug 肼。将 4mlDAB 分别加入四个 10ml 容量瓶中，分别加入 6ml 肼标准液，用蒸 馏水稀释至刻度、混匀。30 分钟后，于 455nm 处，5cm 比色皿，以空白为参比，测量吸光度，根据下式计算校正因子（F）：
校正因子（F）= 肼含量（ug）/ 吸光度
采用 F 的平均值。
消除干扰，可以采用等分肼标液，加入肼含量为零或肼 1cm 比色皿标定方法。
取 0、1、2、3、5ml 肼贮备液（10ug/ml）分别加入五个专用的 50ml 容 量瓶中，稀释至刻度，这些容量瓶分别含 0、10、20、30、50ug 肼。将 4mlDAB 分别加入四个 10ml 容量瓶中，分别加入 6ml 肼标液，用蒸馏水稀释至刻度，混匀。30分钟后，于 455nm 处，1cm 比色皿，以空白为参比测量吸光度（OD），根据下式计算校正因子（F）：
校正因子（F）= 肼含量（ug）/ 吸光度（CD）
采用 F 的平均值。
消除干扰可以采用等分肼标液，加入肼含量为零或肼含量已知的试样中。
5.6 干燥失重
称取 10g 试样精确至 0.0001g 置于在 110℃恒重的坩锅中，逐渐升温于 110℃高温炉中干燥恒重。
干燥失重按下式计算：
m1—m2
X = ———— × 100
m1
式中：
X— 干燥失重（%）；
m1— 干燥前试样的重量（g）；
m2— 干燥后试样的重量（g）。
5.7 炽灼残渣
取 1.0—2.0g 样品，置于已经炽灼恒重的坩埚中，精密称定，缓缓炽灼至完全碳化，放冷；加硫酸0.5ml-1ml 使湿润，低温加热至硫酸蒸气除尽后，在 700-800℃炽灼使完全灰化，移至干燥器内，精密称定后，再在 700-800℃炽灼至恒重，即得。

6 检验规则
6.1 产品须经由厂质量检验部门逐批进行检验，合格后并附质量检验合格证书方可出厂。
6.2 组批与抽样
6.2.1 组批：在一定生产周期内生产出的一定量的质量均一的产品为一批。
6.2.2 抽样：按 GB / T6680 执行。
6.3 判定规则
检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，允许重新加倍抽样进行复验。复验结果如仍有一项指标不合格，则判定该批产品为不合格。

7 标志、包装、运输、贮存、保质期
7.1 标志
外包装上应用牢固明显的标志，其内容包括产品名称、生产厂名称、厂址、生产日期、商标、批号、净重、毛重。
7.2 包装
本产品采用洁净干燥牛皮纸复合编织袋包装，每袋净重 25kg。
7.3 运输
运输过程中要轻装、轻卸，有防雨雪和曝晒的措施。
7.4 贮存
产品必须贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内。
7.5 保质期
产品保质期为 2 年