二乙醇胺

【背景及概况】[1][2]

乙醇胺EA是氨基醇中最重要的产品，包括一乙醇胺 MEA、二乙醇胺 DEA和三乙醇胺TEA。乙醇胺是一种重要的有机中间体，广泛地用于表面活性剂、合成洗涤剂、石油添加剂、合成树脂和橡胶增塑剂、促进剂、硫化剂和发泡剂，以及气体净化、液体防冻、印染、医药、农药、建筑、军工等领域。乙醇胺许多下游产品是重要的精细化工中间体，同时也是我们国家较为紧俏的化工产品，因此加大乙醇胺的应用开发力度，一方面满足国内精细化工的需求，另一方面促进乙醇胺工业的快速发展。一乙醇胺用于酸性气体的吸收，制药行业中用于合成杀菌剂、止泻剂，染化工业中合成染料，纺织工业中作抗静电剂、防蛀剂、清净剂，橡胶工业和油墨工业中用作中和剂，也用于表面活性剂、防腐剂、油墨制造、有机合成原料，也可用于乳化剂、金属清洗剂、防锈剂的原料，用于汽车防冻液，用于生产乙烯胺系列产品的原料等。

二乙醇胺(Diethanolamine，DEA)，别名2，2’-二羟基二乙胺，常温下为无色、粘稠液体，稍有氨味，易溶于水、乙醇；可腐蚀铜、铝及其合金；液体和蒸气腐蚀皮肤和眼睛；可与多种酸反应生成醋、酞胺盐；沸点269.1℃，熔点28℃。二乙醇胺用于制药工业中缓冲剂的原料，生产高回弹聚氨酯泡沫时作为交联剂，与三乙醇胺混合作为飞机引擎活塞的去污剂，与脂肪酸反应生成烷基醇酰，也用于有机合成原料、表面活性剂的原料和酸性气体吸收剂，在洗发剂和轻质去垢剂中用作增稠剂和泡沫改性剂，在有机合成工业中作中间剂，医药工业中用作溶剂，在洗涤行业、化妆品行业、农业、建筑业及金属行业中均有较大用途。

【生产工艺】[2]

由于乙醇胺的应用领域非常广泛，因此国外从19世纪早期就对此技术进行了开发和应用，生产乙醇胺的方法有以下几种:

1. 甲醛氰醇催化加氢法

该法利用甲醛氰醇和氢气在镍催化剂的存在下进行反应，除生成一乙醇胺和二乙醇胺外，还生成氨。反应如下所示:

2. 氯乙醇氨解法

该法始于1860年，是最古老的生产方法，法国化学家Wurty把氯乙醇和氨水在封闭管中加热合成了乙醇胺，其缺点是在反应产物中的氯化铵难以分离：

3. 硝基乙醇还原法

该法既可用硝基乙醇在镍催化下还原，也可用电解还原或酸性铁还原：

4. 环氧乙烷氨解法

1897年，Knorr利用环氧乙烷和氨水反应，合成并通过分馏获得了3种乙醇胺。该反应过程的催化剂是水或醇胺等的羟基，不需特殊的催化剂：

【应用】[2][3]

我国二乙醇胺主要的消费领域是草甘腆和表面活性剂。与一乙醇胺和二乙醇胺相比，最近几年二乙醇胺价格增加较快，所以在金属清洗和加工、纺织、涂料等行业主要使用一乙醇胺和二乙醇胺，二乙醇胺用量较小。

1. 农药：在农药领域，二乙醇胺主要用于除草剂草甘膦的生产，它是草甘膦主要合成路线亚氨基二乙酸法的一种原料。在我国，以二乙醇胺为原料的二乙醇胺-DIA-草甘膦合成路线得到的产品，约占草甘膦总产能的30%。2007年，国内草甘膦产能为30万t/a，共40多家草甘膦生产企业，其中有十几家以二乙醇胺为原料生产草甘膦，其总规模大约为9万t/a。2004年，国内草甘膦量为10万t，原药对二乙醇胺的消费最在.28万t左右；2007年，国内草甘膦产量为19万t，原药对二乙醇胺的消费大约为5万t。二乙醇胺法草甘膦比国内普遍采用的甘氨酸法具有技术上的优势。由于二乙醇胺主要依赖进口，且价格不断上涨，用二乙醇胺法生产草甘膦成本高，限制了二乙醇胺-DIA-草甘膦路线在国内的发展。随着草甘膦需求的继续增长，二乙醇胺价格的稳定，草甘膦原药生产对二乙醇胺消费将不断增加。

2. 表面活性荆

表面活性剂是我国乙醇胺较大的消费领域，主要用于生产非离子表面活性剂。二乙醇胺可以直接作为表面活性剂，用于洗涤剂和清洗剂配方中；其中二乙醇胺脂肪酸（如月桂酸、椰油酸）反应生成的烷醇酞胺是最主要的衍生产品。2007年表面活性剂市场对二乙醇胺的消费约55万t。

【参考文献】

[1] 孙英杰. 乙醇胺生产技术和应用[D].2005

[2]黄尚顺, 黄科林, 张守利, 等. 选择性合成二乙醇胺的研究进展[J]. 化工技术与开发, 2009 (3): 24-28

[3]侯乐山. 我国二乙醇胺的生产现状及市场分析[J]. 精細與專用化學品, 2009, 17(5): 21-23