环己酮质量标准
本标准适用于环己烷氧化法制得的工业环己酮。
分子式：C6H10O
分子量：98.15（按1985年国际原子量）
一、技术要求
工业环乙酮应符合下列要求
分子式：C6H10O
分子量：98.15（按1985年国际原子量）
一、技术要求
工业环乙酮应符合下列要求
|
项目
|
指标
|
||
|
|
优等品
|
一等品
|
合格品
|
|
外观
|
透明液体，无机械杂质
|
||
|
色度（Hazen）,号≤
|
15
|
—
|
—
|
|
密度ρ20，g/cm3
|
0.946~0.947
|
0.944~0.948
|
0.9445~0.948
|
|
馏程：在0℃101.3KPa下馏程范围，℃
|
153~157
|
153~157
|
152~157
|
|
馏出95ml时的间隔温度，℃≤
|
1.0
|
3.0
|
5.0
|
|
水分，%≤
|
0.10
|
0.15
|
0.30
|
|
酸度，%（以乙酸计）≤
|
0.01
|
0.01
|
—
|
|
折射率n
20
D
|
1.449~1.451
|
—
|
—
|
二、检验方法
1 外观的测定
目测。
2 色度的测定[按GB3143-82《液体化学产品颜色测定法（Hazen单位——铂-钴色号）》进行]
3 密度的测定
按GB4472-84《化工产品密度，相对密度测定通则》中2.3.1（比重瓶法）测定。
ρ20= ρt+0.00089(t-20) （1）
式中 ρ20——样品在20℃时的密度，g/cm3；
ρt——样品在任一温度下测得的密度，g/cm3；
t——测定密度时的温度，℃；
0.00089——环乙酮密度的温度校正系数，g/cm3·℃。
每批样品平行测定结果的差值不得大于0.0003g/cm3。取算术平均值为测定结果。
4 馏程的测定
按GB7534-87《工业用挥发性有机液体沸程的测定》进行。其中K值按不同地区压力范围取值如表1。
表1
1 外观的测定
目测。
2 色度的测定[按GB3143-82《液体化学产品颜色测定法（Hazen单位——铂-钴色号）》进行]
3 密度的测定
按GB4472-84《化工产品密度，相对密度测定通则》中2.3.1（比重瓶法）测定。
ρ20= ρt+0.00089(t-20) （1）
式中 ρ20——样品在20℃时的密度，g/cm3；
ρt——样品在任一温度下测得的密度，g/cm3；
t——测定密度时的温度，℃；
0.00089——环乙酮密度的温度校正系数，g/cm3·℃。
每批样品平行测定结果的差值不得大于0.0003g/cm3。取算术平均值为测定结果。
4 馏程的测定
按GB7534-87《工业用挥发性有机液体沸程的测定》进行。其中K值按不同地区压力范围取值如表1。
表1
|
压力，kpa
|
K值，℃/Pa
|
压力，kPa
|
K值，℃/Pa
|
|
89.3~93.3
|
3.90×10
-4
|
97.3~101.3
|
3.75×10
-4
|
|
93.3~97.3
|
3.83×10
-4
|
101.3~106.6
|
3.68×10
-4
|
5 水分的测定
5.1 按GB6283-86《化工产品水含量的测定卡尔·费休法（通用方法）》进行。
其溶剂为吡啶：乙二醇=5：1（V/V）。该法为仲裁法。
5.2 按GB2366-86《化工产品中水分含量的测定 气相色谱法》进行。测定条件见附录A。
5.3 平行测定结果的差值不得大于0.01%，取算术平均值为测定结果。
6 酸度的测定
6.1 仪器和设备
氮气（99.8%，不含氨和二氧化碳）；三角瓶（500ml）；磁力搅拌器；微量滴定管（分刻度0.02ml）。
6.2 试剂
氢氧化钠标准溶液：c(NaOH)=0.1mol/L；酚酞指示剂：0.5%乙醇溶液；乙醇：95%（V/V）。
6.3 测定步骤
取100ml 95%的乙醇溶液倒入500ml三角瓶中，加入0.5ml酚酞指示剂，以500±50ml/min的速度通氮10~15min。在磁力搅拌下，用氢氧化钠标准液滴定至粉红色。
于上述溶液中加入100ml试样，以同样的操作条件，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色。
6.4 计算
酸度X1（以乙酸计，%）按式（2）计算：
X1=0.060V1·c/（ρt·V）×100 （2）
式中 c——氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；
V1——滴定试样时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
V2——试样的体积，ml；
ρt——测定时试样的密度，g/cm3；
0.060——与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的乙酸的质量，g。
平行测定结果之差不得大于0.001%，取算术平均值为测定结果。
按GB6488-86《化工产品折射率测定法》进行。
7.1 水的折射率见表2
表2
5.1 按GB6283-86《化工产品水含量的测定卡尔·费休法（通用方法）》进行。
其溶剂为吡啶：乙二醇=5：1（V/V）。该法为仲裁法。
5.2 按GB2366-86《化工产品中水分含量的测定 气相色谱法》进行。测定条件见附录A。
5.3 平行测定结果的差值不得大于0.01%，取算术平均值为测定结果。
6 酸度的测定
6.1 仪器和设备
氮气（99.8%，不含氨和二氧化碳）；三角瓶（500ml）；磁力搅拌器；微量滴定管（分刻度0.02ml）。
6.2 试剂
氢氧化钠标准溶液：c(NaOH)=0.1mol/L；酚酞指示剂：0.5%乙醇溶液；乙醇：95%（V/V）。
6.3 测定步骤
取100ml 95%的乙醇溶液倒入500ml三角瓶中，加入0.5ml酚酞指示剂，以500±50ml/min的速度通氮10~15min。在磁力搅拌下，用氢氧化钠标准液滴定至粉红色。
于上述溶液中加入100ml试样，以同样的操作条件，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色。
6.4 计算
酸度X1（以乙酸计，%）按式（2）计算：
X1=0.060V1·c/（ρt·V）×100 （2）
式中 c——氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；
V1——滴定试样时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
V2——试样的体积，ml；
ρt——测定时试样的密度，g/cm3；
0.060——与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的乙酸的质量，g。
平行测定结果之差不得大于0.001%，取算术平均值为测定结果。
按GB6488-86《化工产品折射率测定法》进行。
7.1 水的折射率见表2
表2
|
温度，℃
|
折射率
|
温度，℃
|
折射率
|
温度，℃
|
折射率
|
温度，℃
|
折射率
|
|
20
|
1.33300
|
23
|
1.33274
|
26
|
1.33243
|
29
|
1.33206
|
|
21
|
1.33292
|
24
|
1.33264
|
27
|
1.33231
|
30
|
1.33192
|
|
22
|
1.33283
|
25
|
1.33254
|
28
|
1.33219
|
|
7.2 将20~30℃之间任一温度下测得之折射率换算至20℃的折射率，按式（3）计算：
nD20=NDt+0.00044(t-20) (3)
式中 nD20——在20℃时环乙酮的折射率；
NDt——在任一温度下测得环乙酮的折射率；
t——测定时的温度，℃；
0.00044——环乙酮温度每升高1℃时，折射率的变化系数。
8 纯度的测定
8.1 方法原理
盐酸羟胺与书知量的三乙醇胺水溶液反应部分转变成游离羟胺，生成的游离羟胺与环乙酮反应生成相应的肟。
反应式：
用标准硫酸溶液滴定剩余的羟胺而得出环乙酮的含量。
8.2 仪器
带磨口三角瓶（250ml）；安瓿球（约2ml）；滴定管（50ml）；移液管（50ml）；量筒（100ml）。
8.3 试剂
三乙醇胺水溶液：c[(HOCH2CH2)3N]=0.5mol/L，称取74g98%的三乙醇胺溶解在水中，用水稀释至1L，并调整此溶液的浓度略低于硫酸标准溶液的浓度；
盐酸羟胺水溶液：c(NHOH·HCI)=0.5mol/L，称取35g盐酸羟胺溶解在150ml水中，用99%异丙醇稀释至1L；
硫酸标准溶液：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L;
溴酚蓝指示剂：0.04%乙醇溶液，称取0.04g溴酚蓝溶解在100ml乙醇溶液中，用c(NaOH)=0.1mol/L的氢氧化钠溶液滴定至淡红铜色。
8.4 测定步骤
8.4.1 中和盐酸羟胺溶液
在500ml盐酸羟胺溶液中，加入15ml溴酚蓝指示剂，并用滴定管向溶液中滴加三乙醇胺溶液，直至通过透射光线溶液呈现蓝绿色。此溶液在使用前配制。
8.4.2 空白对比液
在65ml中性盐酸羟胺溶液中，加入100ml水作为空白对比液。
8.4.3 空白试验
用量筒向三角瓶中加和65ml中和后的盐酸羟胺水溶液，再用一支移液管加入50ml三乙醇胺水溶液，用硫酸标准溶液滴定与空白对比液的颜色相同。
8.4.4 测定
用安培球称取试样1.1~1.4g(称准至0.0001g ),加入到预先准备好的盛有65ml盐酸羟胺和50ml三乙醇胺的三角瓶中，并激烈振荡，打破安培球，室温下放置30min，间断地摇动三角瓶。
用少量水（约15ml左右）冲洗瓶口瓶盖，以硫酸标准溶液滴定，直至通过透射光线观察与空白的颜色相同。
8.4.5 计算
酮含量X2（以环乙酮计，%）按式（4）计算
X2=（V3-V4）·c×0.09815/m×100 （4）
式中 V3——滴定空白溶液时所消耗硫酸标准溶液体积，ml；
V4——滴定试样溶液时所消耗硫酸标准溶液体积，ml；
c——硫酸标准溶液浓度，mol/L；
注：根据室温校正到实际浓度，若分析时试剂的温度与标定时的温度不同时，则试剂浓度需加校正。在校正时用摄氏每度的校正因子为△c/t=0.00014乘以温度差。
m——样品质量,g；
0.09815——与1.00ml硫酸标准滴定溶液[c(1/2H2SO4)=1.000mol/L]相当的环乙酮的质量，g。
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行误差不得超过0.3%。
nD20=NDt+0.00044(t-20) (3)
式中 nD20——在20℃时环乙酮的折射率；
NDt——在任一温度下测得环乙酮的折射率；
t——测定时的温度，℃；
0.00044——环乙酮温度每升高1℃时，折射率的变化系数。
8 纯度的测定
8.1 方法原理
盐酸羟胺与书知量的三乙醇胺水溶液反应部分转变成游离羟胺，生成的游离羟胺与环乙酮反应生成相应的肟。
反应式：
用标准硫酸溶液滴定剩余的羟胺而得出环乙酮的含量。
8.2 仪器
带磨口三角瓶（250ml）；安瓿球（约2ml）；滴定管（50ml）；移液管（50ml）；量筒（100ml）。
8.3 试剂
三乙醇胺水溶液：c[(HOCH2CH2)3N]=0.5mol/L，称取74g98%的三乙醇胺溶解在水中，用水稀释至1L，并调整此溶液的浓度略低于硫酸标准溶液的浓度；
盐酸羟胺水溶液：c(NHOH·HCI)=0.5mol/L，称取35g盐酸羟胺溶解在150ml水中，用99%异丙醇稀释至1L；
硫酸标准溶液：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L;
溴酚蓝指示剂：0.04%乙醇溶液，称取0.04g溴酚蓝溶解在100ml乙醇溶液中，用c(NaOH)=0.1mol/L的氢氧化钠溶液滴定至淡红铜色。
8.4 测定步骤
8.4.1 中和盐酸羟胺溶液
在500ml盐酸羟胺溶液中，加入15ml溴酚蓝指示剂，并用滴定管向溶液中滴加三乙醇胺溶液，直至通过透射光线溶液呈现蓝绿色。此溶液在使用前配制。
8.4.2 空白对比液
在65ml中性盐酸羟胺溶液中，加入100ml水作为空白对比液。
8.4.3 空白试验
用量筒向三角瓶中加和65ml中和后的盐酸羟胺水溶液，再用一支移液管加入50ml三乙醇胺水溶液，用硫酸标准溶液滴定与空白对比液的颜色相同。
8.4.4 测定
用安培球称取试样1.1~1.4g(称准至0.0001g ),加入到预先准备好的盛有65ml盐酸羟胺和50ml三乙醇胺的三角瓶中，并激烈振荡，打破安培球，室温下放置30min，间断地摇动三角瓶。
用少量水（约15ml左右）冲洗瓶口瓶盖，以硫酸标准溶液滴定，直至通过透射光线观察与空白的颜色相同。
8.4.5 计算
酮含量X2（以环乙酮计，%）按式（4）计算
X2=（V3-V4）·c×0.09815/m×100 （4）
式中 V3——滴定空白溶液时所消耗硫酸标准溶液体积，ml；
V4——滴定试样溶液时所消耗硫酸标准溶液体积，ml；
c——硫酸标准溶液浓度，mol/L；
注：根据室温校正到实际浓度，若分析时试剂的温度与标定时的温度不同时，则试剂浓度需加校正。在校正时用摄氏每度的校正因子为△c/t=0.00014乘以温度差。
m——样品质量,g；
0.09815——与1.00ml硫酸标准滴定溶液[c(1/2H2SO4)=1.000mol/L]相当的环乙酮的质量，g。
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行误差不得超过0.3%。