本品有多种制法，主要有如下几种：
1.苯酚直接氯化法以苯酚为原料，按所用的氯化剂和溶剂的不同，分为下面三种方法：
（1）氯化硫酰法将苯酚加热熔化后，降温至40℃，慢慢加入氯化硫酰，约需40-45min加完，再搅拌4h，升温至30-40℃保温4h，40-45℃保温4h，反应尾气用碱液吸收，反应毕冷至室温，用水、10%碳酸钠溶液、水依次洗涤，减压蒸馏，收集110-115℃（2.67kPa）馏分得对氯酚。该法对氯苯酚产率较高，达70%-75%。同时有25-30%的副产邻氯酚生成。每吨对氯酚消耗苯酚约1000kg，氯化硫酰约2000kg。
（2）苯溶剂法以苯为溶剂，氯气为氯化剂，由苯酚直接氯化制得本品。
（3）无溶剂氯化法采用铁、溴等为催化剂，将氯气通入熔融苯酚，直接氯化而制得一氯苯酚。反应液经洗涤后，进行减压蒸馏，收集对氯苯酚含量≥95%馏分。以苯酚计收率（邻/对位合计）≥95%，以氯计收率95%，对/邻位比为3-4，产品含量≥98%。原料消耗定额：苯酚0.77t/t、氯气0.58t/t。副产氯化氢0.28t/t。2.对氯苯水解法以对二氯苯为原料，用水或醇或苯为溶剂制得。
3.由苯酚钠氯化而得邻、对氯酚和2,4-二氯苯酚混合的氯化液。减压分馏，收集85-132℃（2.0kPa）高沸点馏分，将其冷至10℃以下，则析出对氯苯酚，分离即得。收率约为25%。4.由对氨基苯酚经重氮化、氯化亚铜置换而得。5.由对氯苯胺经重氮化、水解、消除而得。