肉桂酸乙酯的应用
谢剑平、宗永立、宋瑜冰
一．引言
1. 在卷烟焦油等降低的同时，卷烟香味也随之下降,
这就对卷烟加香技术提出了如何在焦油等降低的同时，进行香味补偿，满足消费者新的、对卷烟吸味更高的要求。
2. 目前国内的加香技术主要是依靠评吸 ,
在加香方面的基础研究较薄弱，对香料在卷烟中的转移行为缺乏了解，这是目前烟草行业存在的一个基础性、共性的问题。
3. 对一些外加酯类香料单体在卷烟燃吸过程中的转移行为进行研究，对这些香料在卷烟中的应用提供直接的参考,
4.将对卷烟加香技术的进步产生一定影响，有助于确定香料单体的适当用量和准确评价香料单体的作用，对量化卷烟加香加料、进一步了解加香效果和低焦油卷烟的香味补偿等都具有重要意义。
二．试验部分
1. 卷烟样品:
重庆烟草集团公司提供的未加香卷烟，烟支长度84 mm, 醋纤滤嘴长20 mm，圆周24.5 mm。
2. 标准样品:
异戊酸甲酯, 异戊酸乙酯, 异戊酸丙酯, 异戊酸丁酯, 异戊酸异戊酯, 异戊酸己酯; 丁酸乙酯, 己酸乙酯, 庚酸乙酯, 辛酸乙酯, 壬酸乙酯, 癸酸乙酯; 乙酸丁酯, 乙酸异戊酯, 乙酸己酯, 乙酸庚酯, 乙酸辛酯, 乙酸壬酯, 乙酸癸酯;肉桂酸甲酯, 肉桂酸乙酯, 肉桂酸丙酯, 肉桂酸丁酯, 肉桂酸异戊酯, 以及内标化合物乙酸苯乙酯;
以上试剂均为色谱纯试剂。
3. 试剂
二氯甲烷，氢氧化钠，盐酸，无水硫酸钠，氯化钠，无水乙醇等。以上试剂均为分析纯，无水乙醇为色谱纯试剂。
4. 仪器
JJZ-20自动吸烟机(无锡通振科技公司)；HP-6890气相色谱仪和气质连用仪(美国安捷伦公司)；旋转蒸发仪(瑞士Büchi公司);同时蒸馏萃取装置(郑州大学)；毛细管柱：HP-5毛细管柱，Ultra-2WCOT, (美国安捷伦公司)。
5. 实验方法
5.1 准确称取一定量的香料单体，以乙醇为溶剂配置成浓度为1.000%的香料溶液。所加乙醇的量为7.6268 g ，溶液总质量为10.04 g ,各单体的准确含量如表1 所示。
5.2 HP-6890气相色谱仪配备的FID检测器检测限和最小检测量按以下方法计算：
检测限 D=2N/S，N为噪声, S为灵敏度;
最小检测量Wf= D ?y1/2 ，y1/2 为信号的半峰宽;
在一定条件下各单体的检测限和最小检测量如表1所示：
表１
表１续
5.3取出卷烟样品，每支注射加香 (注射确保溶液不进入滤嘴，不扎破和沾湿水松纸)，大约相当于每支卷烟中加入70ppm单一香料。由表1知，外加单体的量远远大于其在气相色谱上的最小检测量。
5.4 取部分加香卷烟，快速将烟丝和滤嘴分开进行前处理，部分加香卷烟按标准抽吸，用剑桥滤片收集主流气相，收集滤嘴和烟蒂。
6. 前处理
6.1将目标样品置于同时蒸馏萃取仪萃取两个小时，得到CH2CL2萃取液。
6.2将萃取液转移到分液漏斗中，分别用酸、碱洗三次，再用饱和NaCL洗一次，水溶液分别用CH2CL2反萃取两次，萃取液与有机相合并，加入无水硫酸钠过夜。
6.3干燥后的CH2CL2溶液转移到浓缩瓶中，浓缩到1ml，加入内标乙酸苯乙酯，即为GC、GC/MS分析样品液。
7. 检测条件
HP6890自动进样器，每次进样2.0μl
检测器 FID
进样口温度 260℃
检测器温度 270℃
载气与流速 N2 0.9ml/min
分流比 10:1
程序升温
初始温度：60℃，保持1min
以2℃/min升温至270℃，保持30min
GC-MS的条件
气相条件 同GC条件
传输线温度 270℃
离子源温度 200℃
电离电压 70eV
质量数范围 30-350
载气 He
溶剂延迟 5.5min
8. 定性定量分析
8.1样品中化合物的定性采用气质联用法由计算机在Wiley图谱库中检索，部分化合物还结合单一标样GC出峰的保留时间来定性。
8.2采用气相色谱法内标法标准工作曲线对收集物中的外加香料单体进行定量分析。
9. 标准工作曲线
在所测范围内，各单体的标准曲线线性相关性好，适合定量。
10. 前处理过程中各标样化合物的重复性和回收率
准确移取一定量的标样置于同时蒸馏萃取仪中，采用与样品一样的前处理操作和GC条件分析标样，重复作5次，计算回收率和变异系数，发现各单体回收率均可达到85%以上，大部分达到100%，适合定量分析。
三．结果与讨论
卷烟加香后直接抽吸转移情况研究
ZT：卷烟加香后去滤嘴直接测得烟丝中单体持留率,
ZSM：卷烟加香后直接抽吸测得主流粒相中单体转移率,
ZSF：卷烟加香后直接抽吸测得滤嘴中的单体截留率,
ZSD：卷烟加香后直接抽吸测得烟蒂中的单体截留率.
1 异戊酸甲酯，2 异戊酸乙酯，3 异戊酸丙酯，4 异戊酸丁酯，5 异戊酸异戊酯，6 异戊酸己酯；7 丁酸乙酯，8 己酸乙酯，9 庚酸乙酯，10 辛酸乙酯，
11，12 壬酸乙酯，13 癸酸乙酯， 14 乙酸丁酯，15 乙酸异戊酯，16 乙酸己酯， 17 乙酸庚酯，18 乙酸辛酯，19 乙酸壬酯，20 乙酸癸酯；21 肉桂酸甲酯，22 肉桂酸乙酯，23 肉桂酸丙酯，24 肉桂酸丁酯，25，26肉桂酸异戊酯
图２-1 加香后烟丝中香味成分色谱图
图２-2 抽吸后滤嘴截留香味成分色谱图
1 异戊酸酯系列转移情况
2 乙醇羧酸酯系列转移情况
3 乙酸酯系列转移情况
4 肉桂酸酯系列单体转移情况
四．结论
1 在加香后迅速剥离并处理的水松纸和滤嘴中，没有检测到目标单体。
2 沸点较低的单体在烟丝中的持留率较低，而且在抽吸过程中大部分散失较多。
3异戊酸某酯、乙酸某酯和某酸乙酯系列香料在烟丝中的持留率、在抽吸后的主流粒相和滤嘴中的转移率大都随着分子量和沸点的增大而增大，在烟蒂中的转移率都较低。
4沸点高于170℃的单体在抽吸后可以进入主流粒相、滤嘴和烟蒂中，低于170℃的单体抽吸后在主流粒相、滤嘴和烟蒂中检测不到。
5肉桂酸某酯系列单体由于沸点都在260℃以上，加香后烟丝持留率、抽吸后主流粒相转移率与滤嘴截留率都相对较高，且较稳定。