聚合硫酸铁的生产方式较多，有空气氧化催化法、硫铁矿渣加压酸溶法、氯酸钾氧化法、四氧化三铁矿石酸溶氧化法等。

1、钛白粉生产过程中有副产物硫酸亚铁生成，将酸性溶液中的硫酸亚铁，通过NO催化，空气氧化为三价铁离子，然后加入氢氧化钠中和，在调整碱化度后，发生聚合反应，可以制得65.85的产品。

其反应原理为：2NO+O2→2NO24FeSO4+(2-n)H2SO4+NO2→Fe2(OH)m(SO4)3-n/2+2(1-n)H2O

2、原料以工业硫酸废液，催化剂以亚硝酸钠，按照比例为（0.3-0.5）：1，在密闭容器中通入纯氧，在55度至90度环境下反应1.5-2小时。这种工艺简单、反应相对温和，但氧化时间长、催化剂的价格高、用量大，反应时还伴随有氮氧化物的排出，从而造成环境污染。还因亚硝酸钠的毒性限制该法的使用推广。

3、将硫酸亚铁和硫酸依次加到反应釜中，加水搅拌，配成18%-20%的溶液。升温到50度通入氧气，反应压力达到3.03*105Pa.先加入加入亚硝酸钠，相当于投加量的0.4%-1%，然后加入碘化钠作助催化剂，反应2-3小时。冷却出料，可以得到液体产品，液体经减压蒸发、过滤、干燥、粉碎从而得到固体。

4、反应塔法制备聚合硫酸铁：目前国内大部分都蝉蛹反应釜法生产聚合硫酸铁，存在反应周期长、设备腐蚀、日常维护任务重等缺陷。针对上诉问题，现在提出了反应塔生产的工艺，取得了很好的效果。其方式为根据氧气氧化硫酸亚铁反应的提点，采用了耐腐蚀材料制成的反应塔，混合液在反应塔中流动时形成巨大的表面积，加强气体的吸收，使其反应速度加快。还可以加压。加料部分为按照比例将硫酸亚铁、硫酸、、水加入溶解槽中，升温至硫酸亚铁溶解，注入储罐里，用耐腐泵将同业打入反应塔，调节流量，同时加入氧气和催化剂。对催化氧化聚合反应产生的亚铁离子检测。亚铁离子完全氧化后，反应结束。最后将液体成品打入成品池中，剩余的催化剂和氧气可以下次继续使用。

5、氯酸钾氧化法：6FeSO4+KC1O3+3H2SO4→3Fe(SO4)3+KC1+3H2O该方式制备工艺简单、反应温和。氧化剂用量少，并且没有有害气体产生，但有氯酸钾价格昂贵、钾盐杂质等问题。