(1)以苯胺和五氧化二胂为原料合成。
(2)以苯胺和胂酸反应,先生成苯胺胂酸盐,然后脱水、重排得对氨基苯胂酸。
将74.5g苯胺,四氯乙烯6.0g,升温至125℃加入EDTA0.5g,然后滴加砷酸水溶液36g,随砷酸的加入,产生的水溶剂共沸蒸出,反应温度逐渐升至175℃,此时反应趋于结束,继续回流1h停止反应。反应液冷却后用10%-15%的碱溶液调PH=9,然后于90℃下搅拌1h,分层后水层用活性炭脱色,水蒸气蒸馏脱溶剂。滤液用盐酸调PH=2,然后于104℃回流8h,水解完成后再调PH=2-2.5,静置过滤得粗品,母液可以循环利用。粗品用4倍的水溶解,加入活性炭,调PH=8,于100℃脱色30min趁热过滤。滤液调PH=3,静置析出产品。
此法工艺路线简单,原料易得,但由于胂化反应活性底,副产物多,反应后处理步骤多,单程收率低。
(3)以对硝基苯胺为原料,经重氮化、胂化(置换)和还原而得。
将对硝基苯胺281.8g,工业盐酸352.8g加入反应器,于室温下搅拌,使充分成盐。冷却至0℃后滴加30%亚硝酸钠水溶液,控制温度不超过10℃,以淀粉-KI试纸检查重氮化反应终点。
将323gAsO3和30%的硝酸钠溶液在反应器中升温搅拌,使其完全溶解,并沸腾0.5h。冷却至10℃,加入几滴CuSO4溶液,然后在搅拌下缓缓加入重氮盐溶液反应生成硝基苯胂酸溶液,控制温度不超过30℃。
用硫酸将对硝基苯胂酸溶液的PH调为2.8-3.2,加入328.1g还原铁粉和140g食盐,加热至微回流(110℃)反应2h。稍降温后补加164g铁粉,于回流下反应至PH=9。反应结束(稍冷)后加入200g30%的NaOH溶液,放置5h后过滤。滤液用工业稀硫酸调节PH至4.5,加活性炭于80-90℃下脱色(20min)、过滤。滤液用硫酸调节PH至2.8-3.2冷却至10℃,过滤、洗涤得粗品。
将粗品及少量抗氧化剂和8倍量的去离子水,加热溶解,加入少量医用活性炭回流脱色,趁热过滤、滤液冷却至5℃析出结晶,经过滤、干燥得成品。总收率52%(相对对硝基苯胺)。