结构式


CAS:917-23-7
分子式:C44H30N4
分子量:614.74

中文名称:四苯基卟啉

英文名称:Tetraphenylporphyrin
TPP

性质描述:卟啉是一类颜色较深的固体化合物，具有较高熔点(一般大于300℃)，多数卟啉溶液有荧光性且热稳定性好。除此之外卟啉化合物还具有芳香性高，稳定性好，光谱响应宽的特点。卟啉按溶解性可分为水溶性卟啉和非水溶性卟啉。水溶性卟啉如磺酸基卟啉、氨基卟啉、羧基卟啉等，通常溶于水、甲醇、丙酮、乙腈等亲水性有机溶剂中，而非水溶性卟啉如四苯基卟啉、对氯四苯基卟啉等一般能溶解于苯、二氯甲烷、吡啶、二甲基甲酰胺等溶剂。

卟啉最显著的化学特性就是易与多数金属离子能生成1:1的配合物。由于卟啉环的中心是一个大空腔，空腔中心到四个氮原子的距离为204 pm，这一数值与第一过渡态金属原子和氮原子的共价半径之和恰好相匹配，因此卟啉化合物极易与过渡金属离子形成稳定的金属配合物，环中心的氮原子上的孤对电子比较容易与金属离子配位。同时由于卟啉环内的N-H质子具有酸的特性，可以去质子化而变成阴性离子，具有这种平面π共轭电子结构以及大小比较稳定的中心空腔结构的二价离子，非常容易与金属离子结合。

生产工艺:
(1) 非卟啉前体合成卟啉；
(2) 对已经形成的卟啉母核进行官能团的修饰合成卟啉。

制备:
1、以吡啶为溶剂，以甲醛、乙醛、苯甲醛等醛类化合物和吡咯为原料，将等摩尔的醛和吡咯置于密封容器中，在150℃以下加热反应24~48小时，得到的四苯基卟啉。但是存在反应时间长、产率低、反应条件苛刻、能合成的卟啉种类非常有限等较多缺点。Calvin和他的合作者[10] 在研究Rothemund法时，在反应中加入醋酸锌，将卟啉的收率从4%~5%提高到10%~11%。
2、在敞开的环境中，以丙酸为溶剂和催化剂，苯甲醛和新蒸的吡咯回流反应30 min，得到四苯基卟啉固体。
3、在氮气保护情况下，以二氯甲烷为溶剂、BF3-乙醚为催化剂，在室温下反应生成四苯基卟啉原，再用1,2-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)将四苯基卟啉原氧化为四苯基卟啉，收率可达30%~40%。
4、以无水AlCl3为催化剂，在溶剂DMF中回流反应2 h的合成四苯基卟啉新方法，收率在30%左右。

用途: 四苯基卟啉是一种结构对称取代的，是超高敏感的光度测铜试剂，它可以用作超分子合成的结构块，四苯基卟啉的结构衍生物可用于癌症研究。

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