本品在105℃干燥2h后定量,含葡萄糖酸内脂(C6H10O6)99%以上。
1.性状
本品为白色结晶或结晶性粉末,有时略微有些臭味。味道开始甜,后来呈略微酸味①。
2.鉴定试验
(1)本品的水溶液(1→50)呈酸性②。
(2)在取本品的水溶液(1→50)1mL,加氯化铁试液1滴时,呈浓黄色③。
(3)取本品的水溶液(1→50)5mL,加冰醋酸0.7mL和新蒸馏的苯肼1mL,水浴上加热30min,冷却后用玻璃棒摩托内壁时,析出结晶。取出结晶后,加热水10mL溶解,加少量的活性炭充分混匀,过滤。冷却后用玻璃棒摩托内壁,取出生成的结晶,然后干燥,其熔点约201℃(分解点)④。
(4)将本品2.5g溶于水至25mL,立即测定其旋光度,为
=+60~+67°⑤。
3.纯度试验
(1)溶解性 将本品1g溶于10mL水,为无色、透明。
(2)氯化物 取本品0.5g进行氯化物的常规试验时,其量应在0.005mol/L盐酸0.5mL对应量以下⑥。
(3)硫酸盐 取本品1g,进行硫酸盐的常规试验时,其量应在0.005mol/L硫酸0.5mL的对应量以下⑦。
(4)砷 将本品1g溶于水,定容至10mL,作为检液进行砷常规试验时,应符合要求⑧。
(5)重金属 取本品1g,加30mL水溶解,然后加酚酞试液1滴,进行重金属常规试验时,其量应在0.001%以下⑨。
(6)钙 将本品1g溶于10mL水,用氨水中和后,加1mL草酸铵试液不混浊⑩。
(7)铁 取本品0.5g,加稀硝酸6mL和水溶解,定容至25mL后,依次加过硫酸铵0.05g、硫代硫酸铵试液5mL,混匀时的液色,不应比铁标准溶液1mL中加稀醋酸6mL定容至25mL,与试样场合同样进行操作的溶液色深
。
(8)蔗糖或者还原糖 取本品0.5g,加水10mL和稀醋酸2mL,煮沸2min后,冷却。加碳酸钠试液5mL,放置5min后,加水定容至20mL,取其液5mL,加裴林试液2mL,煮沸1min时,不生成金黄~红色的沉淀
。
4.干燥失重
本品在105℃下干燥2h;其失重应在1%以下。
5.强热残留物
本品的强热残留物在0.1%以下。
6.定量法
在105℃干燥2h后,精确称取约0.3g,溶于0.1mol/L氢氧化钠溶液30mL中,放置20min。用0.05mol/L硫酸将过剩的碱滴定(指示剂:酚酞试液3滴),其它可用同样方法进行操作
。
0.1mol/L氢氧化钠溶液1mL=17.81mg C
6H
10O
6
注 解
①本品在水溶液中慢慢加水分解,生成葡萄糖酸,因此最初感觉到甜味,后来略微有点酸。本品1g能溶于1.7mL水中、溶于10mL乙醇中,几乎不溶于乙醚。
②本品的水溶液在室温约放2h后,加水分解形成55~60%的葡萄糖酸和40~45%的内酯混合物溶液。本品的水溶液(1→50)调制后的pH值是3.2,2h内pH值变成2.3。
③呈葡萄糖酸铁的颜色。
④与苯肼反应制成葡萄糖酸联氨的结晶,可依据结晶的熔点加以辨认,苯肼时间过久,发生褐变,所以用蒸馏后的无色物,结晶为无色。
⑤本品的水溶液不稳定,开始加水急速分解,后来此过程变慢,变成δ-D-内酯、γ-D-内酯、D-葡萄糖酸的混合物的平衡溶液。
此三者的旋光度分别为:
δ-D-葡萄糖酸内酯 +66.0°
γ-D-葡萄糖酸内酯 +67.5°
D-葡萄糖酸 -6.7°
平衡状态中的γ-体少,δ-体和葡萄糖酸多,旋光度降低。从试样制成后大约5min左右几乎没有变化,大约在7min后慢慢降低,所以必须迅速测定。
⑥Cl的限量为0.035%。
⑦SO
4的限量为0.024%。
⑧As
2O
3的限量为1ppm。
⑨Pb的限量为10ppm。
⑩由于发酵法,易混入到制品中。
Fe的限量为20ppm。
加稀盐酸并国加热水解后,中和进行还原糖的试验。因为发酵法容易混入到成品中。
由于过量的0.1mol/L氢氧化钠溶液,将内酯和酸制成葡萄糖酸钠,要将过量的氢氧化钠用0.05mol/L硫酸逆滴定。
水解,在常温下最多需要20min。