水杨醛(Salicylaldehyde)，学名为邻羟基苯甲醛，又称为2-羟基苯甲醛，它是一种五色或浅褐色油状液体，有杏仁味。水杨醛可用于制造香豆素和配制紫罗兰酮等香料，还可以用于医药、农药、染料、螯合剂等精细化工领域中。低浓度的水杨醛除具有一定的香味外，还具有很强的、足以降低细菌活性的能力，常作为防腐剂用于香精和香料中。水杨醛可用于制备香豆素和配制紫罗兰酮等香料。香豆素应用广泛，在合成香料家族中占有重要位置，是主要的豆香香料之一。香豆素作为化妆香料，可以用于调配各种香皂香精、发用化妆品香精和香水香精。水杨醛可用于制备抗菌药和抗咳喘药。以水杨醛为原料合成的卤代水杨醛具有很好的抑菌作用，对大肠杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌等均具有很好的抑菌作用。抗咳喘药喘咳宁也是以水杨醛为起始原料的。在医药上还可以用水杨醛来制备拟肾上腺素。水杨醛广泛应用于农药的合成。以水杨醛、精胺为原料合成的水杨醛缩精胺席夫碱及其铜、镍、锌配合物具有较好的消灭红蜘蛛的生物活性。以水杨醛为起始原料合成的嘧啶氧苄胺类化合物作为新型ALS抑制剂类除草剂，具有广谱、高效、低毒、低残留、高选择性和与环境良好的兼容性等特点。水杨醛与硝酸反应制得的3-硝基水杨醛、5-硝基水杨醛、3，5-二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中间体，水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料。水杨醛或其衍生物还可与多种金属形成螯合剂，可以用于贵金属的回收、工业废水处理等。利用壳聚糖和水杨醛所合成的衍生物对Ca2+、Fe3+有很好的螯合作用。
合成水杨醛的方法较多，传统的方法是利用Rei-mey-Tiemma反应或者以邻甲酚为原料氯化后制取水杨醛。但是，上述方法都存在一定的不足，如前者存在反应非均相、产率低、羟基选择性不强等问题，而后者存在危险性大、环境不友好的缺点。于是人们就对上述一些基本合成思路又进行了改进，同时也探索了一些新方法。比如水杨醇液相催化氧化法、电化学法合成水杨醛等。甚至运用了一些先进的技术如采取相转移与微波技术结合的方法。
在众多的水杨醛合成方法中，原料、原理、工艺都是大相径庭的，从原料的角度来看，水杨醛的合成方法主要是以苯酚、邻甲酚、水杨酸、水杨醇等4种物质为原料的合成线路。
1 以苯酚为原料的Reimer-Tiemman法
Reimer-Tieman反应由K.Reimer和P.Tiemann于1876年发明，该反应利用苯酚、氯仿、碱合成酚醛。Reimer-Tiemman反应操作工艺简单、原料廉价易得。它是以苯酚和氯仿为原料，在NaOH的水溶液中，氯仿首先转化为二氯卡宾，与苯酚钠发生加成反应生成苄叉二氯，然后迅速水解为醛，再用盐酸酸化得到水杨醛和对羟基苯甲醛。
传统的Reimer-Tiemman法是在非均相体系中进行，生成的醛与未反应的苯酚钠形成聚合物，使反应收率降低，通常产物收率只有20%-35%。因而，围绕着如何达到高收率、高选择的研究一直进行着。一般对R-T反应的改进主要是利用相转移催化剂，使用三正丁胺、聚乙二醇、季胺盐、表面活性剂等使水杨醛的产率大大提高；也有报道以甲醇作为反应的溶剂，对Reimer-Tiemann法合成水杨醛进行了改进，效果较好，产率达54.6%；还有报道利用相转移催化法与超声波催化法催化合成邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，超声波催化使总羟基苯甲醛收率达到77%，用叔胺和季铵盐做为相转移催化剂，总醛收率达到60%以上。
作者在总结前人的经验，并参照了相关国外文献资料，对该方法进行了改进，实验取得较好的进展。具体实验方法如下：在四口烧瓶中加入0.4 mol苯酚，再加入160 mL40%氢氧化钠溶液、连接好仪器，搅拌均匀30 min，冷却至65-70℃。加入四丁基氯化铵0.001 6mol，加入混合物52mL[V(1，4-二氧六环)：V(异丁醇)=30：1)，在滴液漏斗中加入0.52 mol氯仿，待温度上升至50-60℃，将氯仿加人到烧瓶中，控制速度使温度<70℃，氯仿全部加入后，混合物再搅拌反应1 h，控制反应温度65-70℃，反应结束降温至室温。滴加1：1盐酸至pH值2-3，将反应物进行减压抽滤分出固、液相，将液相转移到分液漏斗中，分出红褐色油层以及澄清透明水相，水层用20mL乙醚萃取3次，与油层合并，并蒸去乙醚，进行水蒸气蒸馏；蒸出液加入饱和亚硫酸氢钠溶液，大力振荡析出加成物。将此加成物用10%硫酸分解，在干燥器中用无水氯化钙干燥，得到水杨醛产品，收率达到58.6%。
2 以邻甲酚为原料的合成法
以邻甲酚为原料制备水杨醛多采用将侧链氯化后水解得到产品的方法。有光气法、三氯氧磷氯化法等。光气法存在危险大、环境不友好的缺点，故在工业上使用较少。而三氯氧磷法是邻甲酚与三氯氧磷在氧化镁存在下，进行酯化反应，生成三(邻甲基苯基)磷酸酯。在热引发下，通入氯气，进行侧链二氯代，生成三(邻二氯次甲基苯基)磷酸酯。最后将二氯代物水解得到水杨醛。粗产品经减压蒸馏得到纯品。
但是，这种方法存在着氯化过头产生三氯代物副产物的缺点，针对这一问题，李小红等提出了在以邻甲酚为原料合成水杨醛时产生氯代副产物三-(邻-氯苄基)磷酸酯的解决办法，通过利用沙米尔脱(Sommelet)反应，不用分离其不同氯代磷酸酯混合物，直接与六亚甲基四胺反应，使邻甲酚氯化法合成水杨醛产率增加20%以上。
3 以水杨酸为原料的电化学法
水杨酸电解还原可制得水杨醛，控制反应条件可使羧基有选择地进行阴极还原而得到醛基。
关于电化学方法合成水杨醛的研究早有报道，过去，采用循环伏安法和极谱法对水杨酸进行阴极还原合成水杨醛。
近年来，利用电化学法合成水杨醛的研究较多。李永常等人利用Cu-Hg合金固体电极代替液态汞作阴极，用铅作阳极，使用无隔膜电解槽水解水杨酸合成水杨醛获得了成功，产率达到50%以上。
也有报道用阳离子交换膜，以Hg为阴极，Pb合金为阳极，由水杨酸电解还原研制水杨醛，实际产率达80%以上。吴育飞等人用电化学法还原水杨酸制得水杨醛，通过正交设计找出最优工艺条件：电流密度为18 A·dm
-2，pH=6.0±0.2，在此条件下合成水杨醛的实际收率可达66%。
4 以水杨醇为原料的合成法
以水杨醇为原料制取水杨醛的方法主要有水杨醇液相催化氧化法和电氧化法两种。谢维跃利用研制的非贵金属催化剂HLO-509进行了水杨醇的液相催化氧化制水杨醛实验并取得了进展，水杨醛的产率以苯酚计达到73%-76%。于伯章等人在相转移催化剂(Bu
4NHSO
4)作用下，用Cr(Ⅵ)/Cr(Ⅲ)以及Ag(Ⅱ)/Ag(I)双媒介体系对醇类进行间接电氧化，产率为75.4%-97.5%。国外有利用HAuCl
4/Fe
2O
3、ZnO、CaO、及Al
2O
3作为金属催化剂液相催化氧化邻羟基苯甲醇合成水杨醛的报道，水杨醛作为反应的主要产物选择性很高，且转化率达到90%。此方法环境友好、选择性高、产率高，是一种很好的水杨醛绿色合成线路。
5 结语
近年来水杨醛资源紧俏，国内、国际市场都很抢手。关于水杨醛合成工艺的改进和创新的研究也从未停止。在众多的合成方法中，Reimer-Tieman法以其操作简单、原料廉价易得等优点一直使用。以水杨醇为原料的合成方法是较新的工艺技术，因其产率高、环境友好等优点而有着很好的研究前景。今后，水杨醛的合成仍将是朝着经济、绿色、高产率、高选择的工艺的方向发展。