CAS: 876-08-4
分子式: C8H6Cl2O
分子量: 189.04
中文名称: 4-氯甲基苯甲酰氯
对氯甲基苯甲酰氯
英文名称: 4-(chloromethyl)benzoyl chloride
性状描述: 低温下为白色晶体,常温为淡黄色液体。熔点29-33℃,沸点126-128℃(6mmHg),闪点92℃。
生产工艺:以4-羟甲基三氯苄为主原料,在催化剂过氧化二苯甲酰和三乙醇胺的作用下通过氯化、水解、再经草酰氯酰化,最后经分离、碱处理、精馏得到。
制备:
1、氯化。将300g的4-甲基苄醇和0.075g的过氧化二苯甲酰投入带有尾气吸收装置的反应器中,开启搅拌,用胶头滴管滴加三乙醇胺5滴约0.12g,密闭反应器,开始升温,待升至55℃,打开氯气阀门通氯气,将通氯速度设置在400~500mL/min。该反应为放热反应,温度会自动上升,待升至60℃以上,开始保温,保温过程中温度始终处于60~75℃。每过1h补加过氧化二苯甲酰0.075g,补加三次以后不再补加。GC气谱跟踪,保温8h后气谱显示,4-羟甲基二氯苄的量≤0.05%为终点,停止通氯气,反应结束,用氮气赶走多余的氯气,降温,所得氯化液4-羟甲基三氯苄粗品约571g,待用。
2、水解。将上述体系的温度升至60℃以上,开始用200mL恒压滴液漏斗滴加水,滴加速度控制在1滴/5s,滴加1h后暂停滴加,GC气谱跟踪,19h后气谱显示4-羟甲基三氯苄的量≤0.05%,反应结束,所用水量为116g,然后降温至室温,对整个体系进行称重,总重659g。
3、酰化和蒸馏:将2636g的乙醚和2g的DMF催化剂投入上述体系中,开启搅拌,并将温度控制在室温。开始滴加草酰氯624g,滴加速度控制在100g/h,滴加完毕继续反应,GC气谱跟踪,14h后,4-氯甲基苯甲酰氯的质量分数为96.3%,反应结束,常压回收乙醚和草酰氯,回收完毕,用5%液碱中和余下体系,以pH=7~8为终点,静置、分层,除去水层后,对有机相进行减压(6mmHg)回收126~128℃馏分[4],得产品4-氯甲基苯甲酰氯412g,收率88.8%。
用途:医药、农药、染料中间体。
1、三光气在酰氯制备中的应用研究 鲍丽娜 浙江工业大学 2004-05-01 硕士 4
2、新型含三氟甲基聚芳酰胺、聚芳醚酮、聚芳酯和聚芳酯酰胺的合成与性能研究 裴学良 江西师范大学 2009-05-01 硕士 7
3、2-对三氟甲苯-4-甲基-5-噻唑甲酸乙酯的合成 周国权 浙江大学 2005-01-01 硕士 1
4、间三氟甲基苯甲酸甲酯的合成 王凯泉; 赵红英; 陈静华; 杜晓华 浙江化工 2011-05-15 期刊
5、环钯化二茂铁亚胺加合物-PPh3催化酰氯、酸酐和芳基硼酸的偶联反应 申磊 郑州大学 2012-05-01 硕士
6、3,5-二甲基苯胺的合成研究 张福乾 大连理工大学 2010-06-15 硕士 1
7、新型含三氟甲基苯氧侧基聚芳醚酮和聚芳酰胺的合成与性能研究 霍毅 江西师范大学 2007-04-16 硕士 2