CAS: 83282-91-1
分子式: C9H8F4O2
分子量: 224.15
中文名称:四氟对甲氧基甲基苯甲醇
4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄醇
英文名称: 4-Methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol
2,3,5,6-Tetrafluoro-4-(methoxymethyl)benzyl alcohol
性状描述: 类白色结晶体,密度1.407,沸点214℃,闪点107℃。
生产工艺:以2,3,5,6-四氯对苯二甲腈为原料,经氟化、水解、酰化、还原、甲醚化五步反应,合成2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇,反应总收率55%,产物纯度99%以上。
制备:
1、2,3,5,6-四氟对苯二甲腈的合成。
1L干燥的反应瓶中,加入2,3,5,6-四氯对苯二甲腈150g、环丁砜650g、甲苯150g,搅拌升温至回流,分水1h,常压蒸馏回收甲苯,至内温160℃。反应体系降温至60℃以下,快速投入无水氟化钾163g,搅拌升温至160~165℃反应6h。体系减压蒸馏,至完全蒸干,将所得的馏分加入到1000g水中,搅拌0.5h,过滤,滤饼用200g水漂洗,抽干,得2,3,5,6-四氟对苯二甲腈湿品,121g,纯度98.5%。
2、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸的合成
1L反应瓶中,加入2,3,5,6-四氟对苯二甲腈121g(湿品),质量分数75%的硫酸水溶液600g,搅拌升温至120~125℃反应15h。反应体系冷却至室温,过滤,滤饼用200g水漂洗,抽干,经干燥得2,3,5,6-四氟对苯二甲酸110g,纯度97.5%,2步合计收率81.9%。
3、2,3,5,6-四氟对苯二甲酰氯的合成
1L反应瓶中,加入2,3,5,6-四氟对苯二甲酸100g,氯化亚砜500g,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)1g,搅拌升温至回流,反应8h,常压蒸馏回收氯化亚砜至内温100℃,残留物冷却至50℃以下,减压精馏,得2,3,5,6-四氟对苯二甲酰氯107.3g,收率92.9%,纯度99.2%。
4、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的合成
500mL干燥的反应瓶中,加入硼氢化钠10g,无水三氯化铝2.5g,四丁基氯化铵(TBAC)0.5g,无水四氢呋喃150g,室温搅拌,慢慢滴加60g2,3,5,6-四氟对苯二甲酰氯与60g无水四氢呋喃的混合溶液,滴加完毕后,搅拌升温至回流,反应8h。将反应体系冷却至室温,慢慢稀释至250g质量分数5%的盐酸水溶液中,稀释完毕后,常压蒸馏回收四氢呋喃至内温80℃,残留物冷却至室温,用乙酸乙酯萃取3次,每次用量为80g,合并有机相,经干燥,浓缩,得2,3,5,6-四氟对苯二甲醇43.8g,收率95.6%,纯度98.9%。
5、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇的合成
1L反应瓶中,加入2,3,5,6-四氟对苯二甲醇(C8H6F4O2)120g,质量分数15%的氢氧化钠溶液381g,甲苯360g,体系搅拌,控温40~50℃,慢慢滴加硫酸二甲酯94g,滴加完毕后,于40~50℃搅拌反应2h。将反应体系降至室温,分出有机相,水相用甲苯萃取2次,每次用甲苯60g,合并有机相,经干燥、浓缩、减压精馏,得2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇96.7g,收率75.5%,纯度99.1%。
检测条件:HPLC,色谱柱0DS2,250mm×4.6mm×5μmm,流动相为乙腈、水(体积比60/40),体积流量1mL/min,波长254nm,面积归一化法。
用途:合成高效低毒的含氟拟除虫菊酯类杀虫剂四氟甲醚菊酯的关键中间体。
参考文献:
1、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇的合成研究 袁其亮; 施正军; 钱捷; 张佳炳; 陈海峰 化工生产与技术 2013-12-25 期刊