磺酰氯合成

磺酰氯是有机化学中非常重要的一类化合物，它们可以作为重要的中间体进行修饰。比如，同胺类化合物作用生成的磺胺类药物是优良的化学治疗剂，开始应用于20世纪30年代。它们能抑制多种细菌，如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖，因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。高碳烷基磺酸钠类化合物则是优良的合成洗涤剂。

磺酰氯主要分为脂肪族磺酰氯和芳香族磺酰氯。芳香磺酰氯的来源有以下几类：
1）由硫酚，各种硫醚在酸性溶剂中导入氯气制得；
2)芳香磺酸类化合物在氯化试剂作用下形成；
3）磺化反应。脂肪族磺酰氯的来源主要是硫醇或相关衍生物氯代或氧化。

因此，作为磺酰氯的重要前体，磺酸和硫醇类化合物的引入，也是合成磺酰氯基团的重要手段。

芳香磺酰氯的制备

芳香磺酰氯的制备一般分为以下几种方法，直接用氯磺化法制备芳香磺酰氯。芳香磺酸或盐经氯化制备芳香磺酰氯。芳香硫醇及相关衍生物氯化，氧化合成芳香磺酰氯。 Sandermeyer反应由芳胺合成芳香磺酰氯。

直接氯磺化法制备芳香磺酰氯：

氯磺酸是一类比较常用的直接氯磺化试剂，氯磺酸的活性比浓硫酸大，反应温度较低，同时可以直接得磺酰氯。氯磺化也是亲电反应，选择性也遵循芳环取代基定位效应及其规则。有规律可循。如果希望反应比较缓和，可以用氯仿或其它卤代烷烃作为稀释剂。反应温度一般都控制在0至20℃。

如果芳环上存在至钝基团，像羧基等，直接氯磺化的温度要提的比较高，要达到100多度。

当体系因为位阻，取代基定位效应劣势等等不能直接完成氯磺化时，就可以选择分两步走，先引入磺酸基团。再转变为磺酰氯。

脂肪磺酰氯的制备

脂肪磺酰氯大部分是由相应的硫醇及其衍生物用氯磺化试剂（比如氯气）作用得来。因此，硫醇及其衍生物的引入是合成脂肪族磺酰氯的重要手段。硫类得衍生物有多种，包括硫脲，异硫氰酸酯，硫代乙酸酯，磺原酸酯等等。

硫醇的合成:硫醇可由硫氢化钠（钾）或硫化氢与烃化试剂进行亲核取代反应而制取。常用的烃化试剂有卤代烃，醇，硫酸酯等。

将硫化氢通到乙醇钠的乙醇液中，首先得到的是硫氢化钠，继而与1，7-二溴庚烷反应，以88%的产率生成1，7-庚二硫醇。

α-氨基腈在室温下就可以同硫化氢反应，高产率的生成硫醇。α-氨基腈易由相应的醛，酮制得。因此，本法是由醛酮合成硫醇的良好方法。

例：3，4-二甲氧基苯甲醛与焦亚硫酸钠及叔丁胺在室温反应10分钟后加入氰化钠，就生成了氨基晴。它在三乙胺或吡啶的存在下，通入硫化氢，室温反应就能以92%的产率生成3，4-二甲氧基苯甲硫醇。

硫脲很容易烃化反应生成硫-烃基异硫脲盐，进一步用碱水解，就能以良好产率生成硫醇。