本品在105℃干燥2h后进行定量,含溴酸钾(KBrO
3)99%以上。
1.性状
本品是白色的结晶或结晶性粉末①。
2.鉴定试验
本品呈钾盐的常规鉴定试验反应及溴酸盐的反应②。
3.纯度试验
(1)游离酸及游离碱 将本品5g放到新煮沸而冷却的水60mL中加热溶解,冷却后,加3滴酚酞试液,然后进行以下的试验③。
(i)假如液体无色,加0.01mol/L氢氧化钠溶液1.2mL时,应呈红色④。
(ii)假如液体是红色,加0.01mol/L盐酸0.4mL时,红色应消失⑤。
(2)溴化物 本品2g溶于水40mL,加1mol/L硫酸0.25mL,加甲基橙试液1滴时,应呈红色。另外此色经振荡混合时,不应立即消失⑥。
(3)砷 取本品2.5g,加温溶解于水中定容至50mL,取其5mL,加硫酸1mL及亚硫酸10mL,蒸发浓缩到约2mL后,加水定容至5mL,以此为检液进行砷的常规试验时,应符合要求⑦。
(4)重金属 将本品2g溶于10mL热水中,加盐酸2mL后为A液,另外再将本品1g溶于热水5mL,加盐酸2mL,再加铅标准溶液1mL后为B液。A液及B液分别放到水浴上蒸发至干,然后分别在残留物中添加盐酸2mL,再次放到水浴上蒸发至干。分别在残留物中加水20mL溶解,各自加酚酞试液1滴,分别滴加氨水至液体呈微红色后,加稀醋酸1mL,再分别加水至50mL。在两液中分别加硫化钠试液酸1mL,再分别加水至50mL。在两液中分别加硫化钠试液2滴,放置5min时,A液的呈色不应比B液的呈色浓⑧。
4.干燥失重
本品在105℃干燥2h后,其失重应在0.5%以下⑨。
5.定量法
将本品在105℃干燥2h后,精确地称取1g左右,溶于水定容至250mL,取其25mL,装入200mL的带塞的容量瓶中,加水25mL、碘化钾1.5g及稀硫酸(1→5)10mL,立即密封。在暗处放置5min后,将游离碘用0.5mol/L硫代硫酸钠滴定(指示剂:淀粉试液)。另外可用同样方法进行空白试验⑩。
0.05mol/L 硫化硫酸钠溶液1mL=2.783mg KBrO
3
注 解
①是白色的结晶或结晶性粉末,在低温比较难溶于水,但随着温度上升溶解度增大。即对100mL水的溶解度0℃为3.11g;40℃为13.24g;80℃为34.90g;100℃为50g。不溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。
相对密度是3.26,mp约350℃,370℃,放出氧并分解,而成溴化钾。
②(→同钾盐、溴酸盐的常规鉴定试验)。
③水温低就不能溶解,所以最好是在25℃进行溶解。
④0.01mol/L氢氧化钠溶液1.2mL,相当于0.03%HBrO
3。
⑤生产时使用的氢氧化钾如以游离状态存在,则呈碱性。KOH的限量是0.005%。
⑥对溴化物的有无进行试验。本吕如混入溴化钾时,在硫酸存在时按下列反应将溴游离。
KBrO
3+5KBr+3H
2SO
4=3Br
2+3K
2SO
4+3H
2O
在这里生成的溴,可使甲基橙的红色退掉,以此可知溴的存在。可是,即使溴化物不存在,激烈振荡混合长时间放置,红色也渐渐退去。所以在FAO/WHO的规格中将检液分成2份,仅在1份中加稀硫酸,对二者进行比较,2min以内不应呈溴的黄色。
⑦在原料氢氧化钾或溴化钾中有时会混入砷,由于这种砷的存在,污染了成品中的溴酸钾。As
2O
3限量规定为4ppm。
⑧溴酸钾水溶液中本身加硫化钠,由于它的氧化性,可使硫黄游离,而液体白浊,使比色困难。所以预先用盐酸处理,变成溴化物后进行重金属的常规试验。
对来源于原料和设备等的重金属要进行检测,Pb规定为5ppm以下。
⑨本品无吸湿性,但是吸附水份认为在0.5%以下。FCC、FAO/WHO规格都是在0.5%以下。
⑩规定的定量法,基于下列反应式,将游离的碘用0.1mol/L(0.1N)硫化硫酸钠滴定。
KBrO
3+6KI+3H
2SO
4=3I
2+KBr+3K
2SO
4+3H
2O