结构式
CAS: 67-52-7
分子式: C4H4N2O3
分子量: 128.09
中文名称:巴比土酸
丙二酰脲
嘧啶三酮
巴比妥酸
丙二酰缩脲
英文名称: Malonylurea
Pyrimidinetrione
2,4,6-pyrimidinetriol
性状描述: 白色结晶性粉末。熔点245℃,280℃脱水分解。易溶于热水和醚,难溶于冷水和醇。与金属反应生成盐。在空气中易风化。
制备:在干燥的圆底烧瓶中加入40.0mL无水乙醇,装好冷凝管,加入1.15g金属钠,待其全部溶解后,再加入7.6mL丙二酸二乙酯,摇匀。然后缓慢加入3.00g尿素,在恒温水浴中加热并搅拌,尿素全部溶解后,加入适量水,用盐酸调节pH至3左右;放置于冰浴中,冷却、过滤、干燥得粗产品。将粗产物加入去离子水;加热搅拌使巴比妥酸完全溶解、冷却,冰水浴使结晶完全析出;抽滤、洗涤、干燥、称量,所得的巴比妥酸为白色片状粉末晶体,用齐勒熔点测定管测出产品熔点,巴比妥酸的标准熔点为245℃。
质量标准:
外观 白色结晶性粉末
含量 ≥99%
干燥失重 ≤0.5%
熔点 ≥250℃
灰分 ≤0.1%
用途: 用作有机合成原料、医药、塑料和染料中间体。是巴比妥、维生素B12等药品的中间体,也可用作聚合催化剂和制取苯并咪唑酮类有机颜料。还可用作比色法测定糖醛及多缩戊糖的试剂。
巴比妥类药物是巴比妥酸的衍生物,巴比妥酸是由丙二酸和脲缩合而成,本身无麻醉作用,但其C2、C5位原子被不同基因取代后,可生成各种巴比妥制剂,例如C2的氧被硫取代,即生成硫巴比妥,如硫贲妥(thi-tal)。
巴比妥类药物的作用机制基本相同,系作用于中枢神经系统的不同层面,具有非特异性抑制作用。其镇静催眠作用机制可能与其选择性地抑制丘脑网状上行激活系统,从而阻断兴奋向大脑皮质的传导有关。其抗惊厥作用则是通过抑制中枢神经系统的突触传递,提高大脑皮质运动区的电刺激阈值来实现的。
有治疗作用的巴比妥类药物对中枢神经系统呈抑制作用,例如苯巴比妥(phenobarbitone)、异戊巴比妥(amylobarbitone)、硫贲妥(thital)、美索比妥(methohexi-tone)。抑制性巴比妥类具有镇静、催眠、抗癫痫和麻醉作用,但作为镇静催眠剂多已被淘汰,因在使用过程中易产生严重的耐受性、药物依赖性和肝药酶诱导作用。
由于其化学结构的某些差异,以致各药的脂溶性及体内消除方式不同,因而作用出现快慢、持续久暂亦各不相同。长效巴比妥如苯巴比妥(phenobarbi-tone)仍在癫痫治疗中用作抗惊厥药。超短效巴比妥(硫贲妥钠和美索比妥)则常作为静脉麻醉药应用。
现用于临床的巴比妥类静脉麻醉药有十多种,常用的不过3~5种。根据麻醉学的观点可将巴比妥类药物分成两类,即安眠巴比妥与麻醉巴比妥。前者多用显效较慢的药物如苯巴比妥,具有镇静作用,麻醉前投药可使病人安静。后者静脉注射后,神志很快消失,主要用于全身麻醉,其中硫喷妥钠最常用,故以此药为代表。
苯巴比妥钠是巴比妥酸的衍生物,有弱酸性,是中枢抑制剂,主要是抑制脑网状结构上行激活系统。本药由于剂量的从小到大,抑制程度由浅到深,具有不同程度的镇静、催眠和抗惊厥、麻醉作用。此外,本药还有抗癫痫作用。
还用于分析试剂,具体应用有:
吡唑-巴比妥酸分光光度法
1 应用范围
1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中游离氰及部分络合氰化物的含量。
1.2 本法最低检测量为0.1μg。若取250ml水样蒸馏测定, 则最低检测浓度为0.002mg/L。
2 原理
水样中氰化物经蒸馏后吸收于碱性溶液中,与氯胺T伐应生成氯化氰, 然后与吡唑-巴比妥酸生成紫色染料,比色定量。
3 仪器
3.1 500ml全玻璃蒸馏器。
3.2 25ml具塞比色管和50ml具塞比色管。
3.3 恒温水浴。
9.4 分光光度计。
4 试剂
4.1 氰化物标准溶液:1.00ml含1.00mg氰化物(CN-)。同21.1.4.1。
4.2 氢氧化钠溶液(0.25mol/L及0.025mol/L)。
4.3 0.5mol乙酸溶液:取3ml冰乙酸,用纯水稀释至100ml。
4.4 磷酸盐缓冲液:称取2.79g水磷酸二氢钾(KH2PO4)和4.L4 g无水磷酸氢二钠( Na2HPO4),溶于纯水中,并稀释至1000ml。
4.5.0.1%酚酞溶液:同21.1.4.8。
4.6 1 %氯胺T溶液:同21.1.4.11。
4.7 吡唑-巴比妥酸试剂:称取0 . 36 g巴比妥酸(丙二酰脲, C4H4O3H2),加入6ml吡啶(C5H5N)及20ml 1+ 3 盐酸, 待溶解后加纯水稀释至100ml。
5 步骤
5.1 取250ml水样,按21.1.5.1步骤进行蒸馏,取10.0ml 蒸馏液,置于25ml比色管中。
5.2 另取25ml具塞比色管9支,分别加入氰化钾标准溶液(4.1)0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及2.00ml,加0. 025mol/L氢氧化钠溶液(4.2)至10.0ml。
5.3 向水样及标准管中各加1滴酚酞指示剂,用0.5mol/L乙酸溶液(4.3)调至红色刚好消失。
注:氯化氰的形成与pH值有关,溶液酸性时氰化物不稳定;碱性时活性氯形成的次氯酸盐能分解氰化物,实验证明,在加氯胺T前溶液的pH值在5~7 之间为宜。
5.4 向水样及标准系列管中各加5.0ml磷酸盐缓冲溶液(4.4),混匀。加入0.25ml氯胺T溶液(2L.2.4.6),混匀。加入2.5ml 吡唑-巴比妥酸试剂(4.7),混匀。加蒸馏水到25ml刻度,充分混匀。
5.5 将上述比色管中于40℃水浴中放置30min, 取出, 冷至室温, 于585nm波长下,用3 cm比色皿,以纯水作参比,测定吸光度。氯化物与吡啶-巴比妥酸反应达到稳定的最大吸光度时间与溶液温度有关,35~40℃后时需2Omin;25 ~30℃需30min; 6~10℃需60min。
5.6 绘制校准弗线,从曲线上查出样品管中氯化物含量。
6计算
C=M/V1×V2/V3 ...............................(53)
式中:C───水样中氰化物(CN-)浓度,mg/L;
M───从校准曲线上查得样品管中氰化物的含量,μg
V1───最初水样体积,ml;
V2───蒸馏液总体积,ml;
V3───色所用蒸馏液体积,ml。
相关标准:
GB/T 11732-1989 居住区大气中吡啶卫生检验标准方法氯化氰-巴比妥酸分光光度法 Standard method for hygienic examination of pyridine in air of residential areas--Cyanogen chloride-barbituric acid apectrophotometric method
参考文献:
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21 多取代巴比妥酸系列衍生物三阶非线性光学性质 的理论研究及分子设计 付伟;封继康;任爱民;王江洪;沈玉全 结构化学 2000 (4),306-310
22 巴比妥酸与芳香醛的固相反应研究 李贵深;李敬慈;王春;冯硕;李晓陆 高等学校化学学报 2001 (12),2042-2044
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26 水中微量氰化物的测定方法: 异烟酸-巴比妥酸主次波长光度法 程永华;胡娟 分析测试学报 1998 (6),69-71
27 硫代巴比妥酸分光光度法同时测定戊二醛与乙醛 叶英植;何新亚;李薇;徐国胜 郑州大学学报 1999 (2),74-77
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29 芳香醛与硫代巴比妥酸固相缩合反应的研究 李敬慈;李贵深;王春;张英群;李晓陆;杨丽华 有机化学 2002 (11),905-908;参7
30 5-芳亚苄基巴比妥酸的固态合成 高原;屠树江;周建峰 应用化学 2002 (5),499-500;参6
31 研磨法制备5-芳叉巴比妥酸 耿丽君;王书香;李记太;刘春红 有机化学 2002 (12),1047-1049;参11
32 蜜胺-巴比妥酸衍生物有机复合物纳米结构组装的化学微环境调控 庄家骐;王刚;吕男;杨文胜;姜月顺;李铁津 中国科学.化学 2002 (4),289-293;参14
33 巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质和电子光谱的INDO/CI研究 赵亮;苏忠民;阚玉和;朱玉兰;任爱民;封继康 化学学报 2003 (8),1197-1201
34 无溶剂条件下5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成 李贵深;王春;李敬慈;张英群;李晓陆 有机化学 2003 (8),858-860
35 芳香醛与硫代巴比妥酸的缩合反应研究 路军;李迎迎;杨玲;白银娟;田敏 有机化学 2003 (9),958-960
36 巴比妥酸对B-Z振荡反应的影响及其分析应用 高锦章;索南;王蕾;杨武 西北师范大学学报.自然科学版 2003 (4),62-65;参12
37 用分子连接性指数法和高效液相色谱法预测巴比妥酸类衍生物的正辛醇-水分配系数 杨迪;李方实 南京工业大学学报. 自然科学版 2004 (1),78-82
38 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中合成5-亚烃基巴比妥酸衍生物 周美云;李毅群;徐欣明 暨南大学学报. 自然科学与医学版 2004 (1),76-78
39 巴比妥酸-3,4-C60吡咯衍生物的电子光谱及二阶非线性光学性质的理论研究 滕云雷;阚玉和;苏忠民;廖奕;严丽楷;朱玉兰 化学学报 2004 (6),573-577
40 5-(色酮基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸的合成 解正峰;刘晨江;惠永海 有机化学 2004 (10),1278-1280
41 双硫代巴比妥酸衍生物的合成及电子结构 朱玉兰;李锦莲;史昆波;杨艳杰;阚玉和 化学试剂 2005 (3),133-135,165
42 室温离子液体促进的5-亚芳基巴比妥酸衍生物的合成 马晶军;王春;臧晓欢;周欣;王志;高勇军;崔鹏雷;吴秋华;宋双居 有机化学 2006 (5),723-726
43 巴比妥酸的质子迁移异构化反应及其芳香性的密度泛函研究 靳瑞发 合成化学 2007 (1),55-59,84
44 离子液体作为微波吸收剂促进苯甲醛与巴比妥酸的缩合反应 刘红霞;徐群 化学研究与应用 2007 (6),608-610
45 二乙基巴比妥酸与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱法 迟燕华;庄稼;毕欣颖;周磊 应用化学 2007 (10),1167-1171
46 取代-3-甲酰色酮与(硫代)巴比妥酸的固相缩合反应 刘锦贵;邓林;党珊 合成化学 2008 (1),93-95
47 5-(吲哚基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸的合成 王峻岭 合成化学 2008 (4),493-494
48 5-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-次甲基)巴比妥酸及硫代巴比妥酸的合成 王红霞 化学试剂 2008 (2),148
49 胞嘧啶-巴比妥酸分子间相互作用的密度泛函理论研究 赵剑英;张宇 计算机与应用化学 2009 (2),209-216
50 微波辐射固相合成5-(取代吲哚基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸 王俊岭 化学世界 2010 (7),421-423