硫代乙酰胺的主要化学性质
硫化氢气体具有毒性和臭味,实验时常用新配制的H2S饱和水溶液或硫代乙酰胺作为代用品。
(1)在酸性溶液中,硫代乙酰胺水解生成H2S,可代替H2S沉淀第II组阳离子。水解反应如下:
CH3CSNH2+H2O CH3CONH2+H2S
长时间煮沸,CH3CONH2进一步水解:
CH3CONH2+H2O<==>CH3COONH4
(2)在碱性溶液中,硫代乙酰胺水解生成S2-,可以代替Na2S使用,水解反应如下:
CH3CSNH2+3OH-<==>CH3COO-+NH3+S2-+H2O
(3)在氨溶液中,硫代乙酰胺水解生成HS-,可以代替(NH4)2S沉淀第III组阳离子。水解反应如下:
CH3CSNH2+2NH3<==>CH3C(NH2)NH+NH+4+HS-
硫代乙酰胺的水解速度随温度升高而加快,反应一般在沸水浴中进行。在碱性溶液中其水解速度较在酸性溶液中为快。
(一)硫代乙酰胺作为组试剂的特点:
(1)可以减少有毒H2S气体逸出,减低实验室中空气的污染程度。
(2)以均匀沉淀的方式得到较纯净的金属硫化物的沉淀,且共沉淀较少,便于分离。
(3)As(V)被破代乙酰胺还原成As(III)时速度快。
(4) 用硫代乙酰胺沉淀Sn(II)得到的硫化亚锡沉淀,可溶于Na0H或CH3CSNH2+NaOH中。反应如下:
2SnS+4OH-<==>SnO2-2+SnS22-+2H2O
(5)Co2+、Ni2+在NH4+--NH3溶液中与CH3CSNH2反应,通过较长时间加热,可沉淀为β-CoS和β-NiS。
(6)Cu2+在pH<1的溶液中与硫代乙酰胺反应时,先被还原成Cu+,然后Cu+与硫代乙酰胺形成络合物,加热时络合物分解,生成Cu2S沉淀。溶液酸度降低时,Cu2+与CH3CSNH2生成Cu2S与CuS的混合物。
(7)Hg2+在HCl溶液中与硫代乙酰胺反应时,常生成一系列中间产物,并出现不同颜色的沉淀。
(二) 用硫代乙酰胺作沉淀剂时,应注意以下几点:
(1)应预先除去氧化性物质,以免部分硫代乙酰胺被氧化成SO42-,使第四组阳离子在此时沉淀。
(2)硫代乙酰胺的用量应适当过量,以保证硫代物沉淀完全。
(3)沉淀作用应在沸水浴中加热进行,并在此温下加热适当长的时间促进硫代乙酰胺的水解,以保证硫化物沉淀完全。
(4)第三组阳离子沉淀以后,溶液中尚留有相当量的硫代乙酰胺,为了避免被氧化而使第四组阳离子过早沉淀,应立刻进行第四组阳离子分析。