3,3′-二氯联苯胺盐酸盐

警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1 范围
本标准规定了 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的要求，安全信息，采样，试验方法，检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。
本标准适用于以邻氯硝基苯、盐酸和液碱为主要原料，经加氢反应、转位、脱色、结晶和离心分离等过程制得的 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐。该产品主要用作生产染料、颜料和油墨等的原料。
分子式:C12H10Cl2N2·2HCl
相对分子量:326.05（按 2009 年国际相对原子质量）
CAS RN：612-83-9

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（neq ISO 6353-1：1982）
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 191-2008 包装储运图示标志(mod ISO 780：1997)
GB/T 2386-2014 染料及染料中间体 水分的测定
GB/T 6678-2003 化工产品采样总则
GB/T 6679-2003 固体化工产品采样通则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法（mod ISO 3696：1987）
GB/T 8470-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 12268-2012 危险货物品名表
GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件
GB 15258 化学品安全标签编写规定
GB 15603 常用危险化学品贮存导则
GB/T 16483 化学品安全技术说明书 内容和项目顺序

3 要求
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的质量要求应符合表 1 的规定。
表 1 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的质量要求
项 目 指 标
一等品 合格品 试验方法
(1)外观 白色至浅白色粉末 6.2
(2)纯度/% ≥ 99.5 99.0 6.3
(3)3,3'-二氯联苯胺/% ≥ 72.5 71.0 6.4
(4)邻氯苯胺含量/% ≤ 0.15 0.20 6.3
(5)酸值(以 HCl 计)/% ≤ 23.0 23.0 6.5
(6)加热减量/% ≤ 6.0 8.0 6.6

4 安全信息
4.1 安全
根据 GB12268-2012，3,3′-二氯联苯胺盐酸盐为第 9 类未做规定的对环境有害的固态物质，危险品编号 UN：3077。吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品受热分解出的有毒的氯和氮氧化物。
4.2 安全技术说明书
按 GB/T 16483，该产品出厂应提供详细的安全技术说明书。安全技术说明书应包括如下内容：
a)提供该产品的危险性信息
b)安全使用方法
c)运输、储存要求
d)防护措施
e)应急处理措施等

5 采样
以批为单位采样，生产厂以均匀产品为一批。每批采样数应符合 GB/T 6678-2003 中 7.6 的规定。所采样品的包装必须完好，采样时勿使外界杂质落入产品中。采样时用探管采取包括上、中、下三部分的样品，所采样品总量不得少于 500g。将采取的样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、密封良好的容器中，其上粘贴标签，注明产品名称、产品批号、生产厂名称、取样日期、取样地点。一个供检验，另一个保存备查。

6 试验方法
6.1 一般规定
除非另有说明，仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682-2008 规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T601 和 GB/T603 的规定制备与标定。
检验结果的判定按 GB/T8170-2008 中的 4.3.3 修约值比较法进行。
6.2 外观的评定
在自然光线下采用目视评定。
6.3 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐纯度及邻氯苯胺含量的测定
6.3.1 方法原理
采用高效液相色谱仪，用峰面积归一法，以甲醇和磷酸二氢钠水溶液（1g/L）为流动相分离 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐及有机杂质组份，测定 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐及邻氯苯胺的含量。
6.3.2 仪器设备
6.3.2.1 液相色谱仪：输液泵—流量范围 0.1ml/min～5.0 ml/min，在此范围内其流量稳定性为±1%；检测器—多波长紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器。
6.3.2.2 色谱柱：内径为 4.6mm、长为 150mm 的不锈钢柱，固定相为 C18 ODS 5μm。
6.3.2.3 色谱工作站或积分仪
6.3.2.4 超声波发生器
6.3.3 试剂和溶液
6.3.3.1 甲醇：色谱纯
6.3.3.2 磷酸二氢钠溶液：1g/L。
6.3.4 色谱分析条件
6.3.4.1 流动相：甲醇与磷酸二氢钠溶液（1g/L）的体积比=65:35
6.3.4.2 波长：235 nm。
6.3.4.3 流量：0.8 ml/min。
6.3.4.4 进样量：5μmL。
可根据装置不同选择最佳分析条件，流动相应摇匀后用超声波清洗器进行脱气。
6.3.5 试样溶液的制备
称取约 15mg 待测样品于 50ml 容量瓶中，用甲醇溶液(70%)溶解，于超声波清洗器中振荡，待样品充分溶解后稀释至刻度，同时制备邻氯苯胺已知样的溶液。
6.3.6 测定步骤
待仪器运行稳定后，吸取试样溶液注入进样器，待组份流出完毕，用色谱工作站或积分仪进行结果处理（见图 1 所示的色谱图）。同时对邻氯苯胺已知样的溶液进行分析，已确认其保留时间。
6.3.7 结果计算
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐纯度及邻氯苯胺含量以 wi 计，数值用%表示，按公式（1）计算：
Ai
Wi= --------------×100% ----------------(1)
ΣAi
式中：
Ai-------试样溶液中中 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐及邻氯苯胺的峰面积。
ΣAi-----试样溶液中中 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐及各有机杂质的峰面积之和。
计算结果保留到小数点后 2 为。
6.3.8 允许差
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐纯度两次平行测定结果之差不大于 0.2%，邻氯苯胺两次平行测定结果之差不大于 0.05%，取其算数平均值为测定结果。
6.4 3,3′-二氯联苯胺含量的测定
6.4.1 原理
3,3′-二氯联苯胺在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮化反应。
6.4.2 试剂和溶液
6.4.2.1 亚硝酸钠标准滴定溶液：C(NaNO2)=0.1mol/L
按 GB/T 601 和 GB/T 603 配制与标定，但终点判断使用淀粉碘化钾试纸。
6.4.2.2 淀粉-碘化钾试纸
6.4.2.3 溴化钾溶液：100g/L
6.4.2.4 盐酸
6.4.3 测定步骤
称取试样约 0.5g(精确至 0.0002g)，置于 500ml 烧杯中，加入 200ml 蒸馏水、20ml 盐酸，加热使其完全溶解。冷却至室温，加入 10ml 溴化钾溶液。控制温度为 0℃～5℃，在搅拌状态下以 0.1mol/L亚硝酸钠标准滴定溶液滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面以下，近终点时再把滴定管提出，继续滴定并用淀粉-碘化钾试纸试验。当试液滴在试纸上呈蓝色并保持 3 分钟不消失即为终点。在同样条件下做一空白试验。
6.4.4 结果计算
3,3′-二氯联苯胺含量以质量分数ｗ计，数值用%表示，按公式(2)计算：
c(v-v1)×M/2
W= --------------------- ×100% ----------------(2)
m×1000
式中：
C——亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V——消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V1——空白实验消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——3,3′-二氯联苯胺的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔[M(C12H10Cl2N2)=253.1]；
m——试样的质量的数值，单位为克(g)。
计算结果保留到小数点后 2 位。
6.4.5 允许差
3,3′-二氯联苯胺平行测定结果之差不大于 0.3%(质量分数)，取其算数平均值作为测定结果。
6.5 酸值(以 HCl 计)的测定
6.5.1 方法原理
盐酸与氢氧化钠发生酸碱中和反应。
HCl+NaOH=NaCl+H2O
6.5.2 试剂和溶液
6.5.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液：C(NaOH)=0.5mol/L
6.5.2.2 酚酞指示液：10g/L
6.5.3 测定步骤
称取试样约 1.0g(精确至 0.0002g)，置于 250ml 烧杯中，加入 100ml 蒸馏水，加热并煮沸。迅速冷却至室温，加入 5 滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色即为终点。
6.5.4 结果计算
酸值以质量分数ｗ计，数值用%表示，按公式(3)计算：
cvM
ｗ(%)= ------------- ×100% ------------(3)
m×1000
式中：
C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V——消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——盐酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔[M(HCl)=36.46]；
m——试样的质量的数值，单位为克(g)。
计算结果保留到小数点后 2 位
6.5.5 允许差酸值平行测定结果之差不大于 0.3%(质量分数)，取其算数平均值作为测定结果。
6.6 加热减量的测定
6.6.1 测定步骤
6.6.2 用已干燥至恒重的称量瓶中称取样品 5.0g(准确至 0.0002g)，放入烘箱中，在 85℃±5℃下
烘干至恒重，取出，放入干燥器中冷却至室温，称重。
6.6.3 结果计算
加热减量以质量分数 w（%）按式(4)计算：
m-m1
ｗ1= --------- ×100% -------------------(4)
m
式中：
m—干燥前试样的质量，g；
m1—干燥后试样的质量，g。
6.6.4 允许差
加热减量平行测定结果之差不大于 0.05%(质量分数)，取其算数平均值作为测定结果。

7 检验规则
7.1 检验分类
本标准第 3 章表 1 中规定的所有项目为出厂检验项目。
7.2 出厂检验
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐应由生产厂的质量检验部门进行检验合格，附合格证明后方可出厂。生产厂应保证所有出厂的 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐都符合本标准的要求。
7.3 复验
如果检验结果中有一项指标不符合本标准的规定时，应重新自两倍量的包装中取样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品不合格。

8 标志、标签、包装、运输和贮存
8.1 标志
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的每个包装容器上都应按 GB/T 191 的有关规定涂印耐久、清晰的标志，标志内容至少应有：
a)产品名称；
b)生产厂名称、地址；
c)生产日期；
d)生产许可证编号和标志(如适用)
e)净含量；
f)警示标志(危害环境物质)。
8.2 标签
产品应有标签，标签的编写应符合 GB 15258 的规定。标签上应注明产品生产日期、合格证明、执行标准编号、批号。
8.3 包装
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐采用内衬黑色塑料袋的编织袋包装，每袋净含量 20Kg±0.2Kg，其他
包装可与用户协商确定。产品的包装应符合 GB 12463 的有关规定。
8.4 运输
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐运输过程中应符合 GB/T 191 的有关规定，防止暴晒、雨淋。
8.5 贮存
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐应贮存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，防止阳关直射，包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混贮。贮存应符合 GB 15603 的有关规定。