碳酸乙烯亚乙酯

1 范围
本标准规定了碳酸乙烯亚乙酯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于由氯代碳酸乙烯酯、三乙胺合成的碳酸乙烯亚乙酯。产品主要用于有机合成中间体、锂电池电解液添加剂。
分子式：C3H2O3
相对分子质量：86.05（按2016年国际相对原子质量）

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601-2016 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 605-2006 化学试剂 色度测定通用方法
GB/T 6678-2003 化工产品采样总则
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722-2006 化学试剂 气相色谱法通则
JJF 1070-2005 定量包装商品净含量计量检验规程
定量包装商品计量监督管理办法（国家质量检验检疫总局 [2005]第75号令）

3 要求
3.1 质量指标应符合表1的规定。
表1
项 目 指 标
外观 ≥20℃ 无色透明液体 ＜20℃ 无色固体
纯度(不含BHT)，% ≥ 99.99
水分， mg/kg ≤ 10
游离氯(以Clˉ计) ， mg/kg ≤ 2
总氯，mg/kg ≤ 10
色度，Hazen ≤ 10
烘烤色度（60℃，24h，APHA） ≤ 30
2,6-二叔丁基对甲酚（BHT），mg/kg 70～110（或由供需方协商而定）
3.2 净含量
应符合《定量包装商品计量监督管理办法》的规定。
4 试验方法
4.1 一般规定
本试验方法所采用的试剂和水除特殊说明外，均为分析纯试剂和蒸馏水或同等统一纯度的水。本试验方法所采用的标准滴定溶液除特殊说明外，均按GB/T601-2016制备。
4.2 外观
目测。
4.3 纯度
4.3.1 方法提要
用气相色谱法，在规定的色谱操作条件下，试样经汽化使其中的各组分得到
分离，用火焰离子化检测器（FID）检测，以面积归一法计算碳酸乙烯亚乙酯的
含量。
4.3.2 试剂
a) 氢气 纯度≥99.999%；
b) 氮气 纯度≥99.999%；
c) 空气经活性炭和分子筛净化
4.3.3 仪器
a) 气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪，整机灵敏度
和稳定性符合GB/T9722-2006规定；
b) 记录仪：与仪器配套色谱处理软件。
4.3.4 色谱分析条件
推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2。
表2
项目 试验条件
色谱柱型号 HP-5
柱长/柱内径/液膜厚度 30m×0.32mm×0.25μ m
检测器类型 火焰离子化检测器（FID）
气化室温度，℃ 250
程序升温 初始60℃，保持5 min，以10℃/ min升温到80℃，保持5 min，
以20℃/ min升到100℃，再以40℃/ min升到220℃，保持5min。
检测器温度，℃ 270
色谱柱流量， mL/min 1
空气流量，mL/min 400
氢气流量，mL/min 40
分流比 100：1
进样量，μ L 0.2
4.3.5 试验步骤
在表2规定的试验条件下，注入试样，工作站自动记录色谱峰，以面积归一法计算碳酸乙烯亚乙酯的含量。
4.4 水分
4.4.1 方法提要
用卡尔费休库伦滴定法，在吡啶与甲醇存在的情况下，试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生如下反应：
H2O+I2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3
在电解过程中，电极反应如下：
阳极：2I- －2e→I2
阴极：2H+ + 2e→H2↑
阳极产生的碘又与水发生反应生成氢碘酸，直至全部水反应完毕为止，反应终点用一对铂电极所组成的检测单元指示。依据法拉第电解定律可知，参加反应的碘的分子数等于水的分子数，同电荷量成正比例的关系。
即：W=Q/10.722式中：W为样品中水分含量 单位：μ g；
Q为电解电量 单位:毫库伦
4.4.2 仪器
a) 库伦水分测定仪，其他能满足要求的库伦法水分滴定仪也可使用；
b) 适宜容量注射器；
c) 电子秤，精度为0.0001g。
4.4.3 试剂
与水分仪相配套使用的醛酮试剂。
4.4.4 试验步骤
4.4.4.1 加入卡尔费休试剂，按照仪器说明书调节水分测定仪至工作状态后，按说明书标定，直到达到平衡。
4.4.4.2 用注射器抽取1g～2g待测样品，将样品注入电解池阳极室，等待结束后直接读取水分测定仪的水分含量。
4.4.5 结果计算
水分X1以mg/kg表示，按式（1）计算：
X1=m/M×1000.....................(1)
式中：
m—读取的水分含量，μ g；
M—试样的质量，mg。
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于2mg/kg。
4.5 游离氯（以Clˉ计）
4.5.1 方法提要
用电位滴定法，在硝酸溶液中，以硝酸银标准溶液滴定试样中的氯离子，用Ag电极作指示电极，甘汞电极为参比电极。在滴定过程中，随着滴定剂的加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定达到终点，用微分曲线确定滴定终点。
4.5.2 仪器
a) 微机自动电位滴定仪；
b) 记录仪：与电位滴定仪配套的处理软件；
c) 磁力搅拌器；
d) 电子秤，精度为0.0001g。
4.5.3 试剂
a) 0.001mol/L硝酸银乙醇标准溶液；
b) 饱和KCl溶液；
c) 硝酸溶液（1+3）。
4.5.4 试验步骤
4.5.4.1 打开电源，启动自动电位滴定仪，预热5min。
4.5.4.2 按仪器说明书把各项需设置的参数输入到仪器工作软件中。
4.5.4.3 用塑料杯称取30g左右待测样品，加入20mL无水乙醇，再加入0.5mL上述硝酸溶液，将电极浸入待测样品中，打开磁力搅拌器，待稳定后开始滴定，等到出现滴定突跃后，停止滴定，记录滴定至终点时消耗硝酸银乙醇标准滴定溶液的体积。同时做空白试验。
4.5.5 结果计算
游离氯（以Cl-计）X2以mg/kg表示，按式（2）计算：
X2=C×V×35.45×1000/M.................. (2)
式中：
C—硝酸银乙醇标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
V--消耗的硝酸银乙醇标准溶液的体积，mL；
M—试样的质量，g；
35.45—氯的摩尔质量，g/mol。
取二次平行测定结果的算术平均值为测定结果，二次平行测定结果的绝对差值不大于1mg/kg。
4.6 总氯含量
4.6.1 方法提要
当系统处于平衡状态时，滴定池中保持恒定Ag+浓度，样品经裂解后，有机氯转化为氯离子，再由载气带入滴定池同银离子反应：
Ag+ + Cl-→AgCl
滴定池中银离子浓度降低，指示电极对即指示出这一信号的变化，并将这一变化的信号输入库仑放大器，然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上。电解阳极电生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢复原来的Ag+离子浓度，测出电生Ag+时所消耗的电量，据法拉第电解定律就可求得样品中总氯的含量。
4.6.2 仪器
a) WKL-3000硫氯分析仪；
b) 与仪器配套使用处理软件。
4.6.3 试剂
a) 氯标准样品：100μ g/mL，称取2,4,6-三氯酚（基准试剂）0.093g，精确至0.0001g，转移至500mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度；
b) 醋酸溶液（7+3）
4.6.4 试验步骤
4.6.4.1 检查电源线、 气路连接是否正常，打开电源，按下列条件分析：
汽化端：600℃～750℃
燃烧端：800℃～900℃
氧气：150mL/min～180mL/min
氮气：150mL/min～180mL/min
偏压：250mv～270mv
增溢：2400
4.6.4.2 按温控参数设计设定“汽化”、“ 燃烧”、温度“750℃”、850℃，点击升温，按“确定”后，仪器自动升温。
4.6.4.3 待炉温、气量稳定后，连接电解池和石英管球磨接头，并用铜夹子夹紧。
在平衡档，电解池的偏压高于260mv，否则要重新用新鲜的电解液冲洗电解池。
4.6.3.4 标样测量：用10μ L注射器吸取与分析氯含量相近的标样8μ L，然后回抽注射器注塞，小心除去气泡使上弯月面对准1μ L刻度处，记下注射器体积，以每秒不大于0.5μ L速度进样，进样完毕，抽出注射器注塞使残留液体上弯月面仍然位于1μ L处，记下残留液体质量，两质量读数之差即为样品注入量。每次校准至少重复3遍，通过调节偏压、增益以得到满意的对称峰形和转化率，并计算出平均转化率，一般标样转化率在80%～120%，若低于80%应检查仪器操作参数及气量是否合适。
4.6.4.5 样品分析：按“标样测量”法，注入样品体积，出峰后仪器自动计算出测量结果--待测样品中的总氯含量（mg/kg）。重复测定二次，二次平行测定绝对误差不大于2mg/kg。
4.7 色度
按GB/T 605-2006规定进行。
4.8 烘烤色度
4.8.1 方法提要
用具塞塑料瓶取100mL样品，密闭状态下，放入60℃的避光的恒温水槽或恒温烘箱中，观察24h后色度的变化。
4.8.2 仪器
a) 数显电热恒温水浴锅或电热恒温鼓风烘箱；
b) 标准比色管；
c) 100mL塑料瓶。
4.8.3 试验步骤
4.8.3.1 打开数显电热恒温水浴锅或电热恒温鼓风烘箱，把温度恒温至60℃。
4.8.3.2 把待测样品密闭装入塑料瓶中，稳固放置水浴锅或烘箱中，避光。
4.8.3.3 记录24h后样品的色度，按GB/T 605-2006的规定进行。
4.9 2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）
4.9.1 方法提要
用气相色谱法，在规定的色谱操作条件下，试样经汽化使其中的各组分得到分离，用火焰离子化检测器（FID）检测，采用外标法定量, 计算BHT的实际含量。
4.9.2 试剂
a) 碳酸乙烯亚乙酯（含量不低于99.95%）；
b) BHT(含量不低于99.5%)；
c) 其余同4.3.2。
4.9.3 仪器
同4.3.3。
4.9.4 色谱分析条件
同4.3.4。
4.9.5 试验步骤
4.9.5.1 用洁净具塞玻璃瓶分别配含BHT50mg/kg、70mg/kg、90mg/kg、110mg/kg的碳酸乙烯亚乙酯溶液（或根据指标进行调整），混匀备用。
4.9.5.2 按4.3.3和4.3.4色谱分析及操作条件进行分析，每个样平行测定三遍，取平均值，以BHT的浓度为横坐标，峰面积为为纵坐标，绘制标准曲线。
4.9.5.3 在与标准样品相同条件和相同进样体积注入色谱仪，测量BHT的峰面积 。
4.9.6 结果计算
2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）y以mg/kg表示,按式3计算：
A-b
y = ——————............(3)
k
式中：
A—谱图中BHT峰面积；
b—标准曲线截距；
k—标准曲线斜率；
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不
大于这两个测定值的算术平均值的10%。

5 检验规则
5.1 每批产品应有公司质检部门按本标准要求检验合格后方可出厂，并附合格证书。
5.2 产品以每釜为一批，每批产品不超过2t，抽样按GB/T 6678-2003规定进行。
5.3 采样过程中要用惰性气体（氮气、氩气等）保护，将所采样品装于两个清洁、干燥的试剂瓶中，塑封，瓶上贴标签，注明产品名称、生产日期、生产批号、采样日期和采样人姓名，一瓶供质量检验用，另一瓶密封保存留样，以备查验。
5.4 检验结果按GB/T 8170中的修正值比较法进行，检验结果若有一项指标不符合准标准要求时，则应重新取两倍数量进行复检，复检仍不符合本要求则判该批产品为不合格。

6 标志、包装、运输、贮存
6.1 标志
产品包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：产品名称、生产厂名、净重、毛重、生产批号、生产日期、产品规格等。
6.2 包装
产品用带快速接头的不锈钢桶包装，并用氮气或惰性气体密封保护。
6.3 运输
产品在运输过程中注意防潮防晒，避免剧烈震动撞击。
6.4 贮存
产品应贮存在通风、干燥、阴凉的库房内。
6.5 保质期
产品保质期为6个月。逾期检验合格仍可使用。