二氟乙酸甲酯

警告 本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并应符合国家有关法规的规定。

1 范围
本标准规定了二氟乙酸甲酯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。
本标准适用于由以四氟乙烯为原料合成的二氟乙酸甲酯。产品主要用于合成医药的中间体。
分子式： C3H4F2O2
结构式: CHF2COOCH3
相对分子质量： 110.09 (按 2016 年国际相对原子质量)

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 191 包装储运图示标志
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 5009.18-2003 食品中氟的测定
GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定 卡尔•费休法
GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

3 要求
3.1 外观：无色透明液体。
3.2 二氟乙酸甲酯应符合表 1 所示技术要求。
表1 二氟乙酸甲酯的技术要求
项 目 指标
 二氟乙酸甲酯, w/% ≥ 99.0
 水分, w/% ≤ 0.10
 总酸度（以硫酸计）, w/% ≤ 0.10
 氢氟酸, w/% ≤ 0.01

4 试验方法
4.1 警示
试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。
4.2 一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。
分析中所用标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601、GB/T 603的要求制备。
4.3 外观
取20mL样品于无色透明比色管中，在自然光或日光灯下目测。
4.4 二氟乙酸甲酯含量的测定
4.4.1 方法原理
二氟乙酸甲酯试样气化后通过色谱柱，使欲测定的诸组分分离，用氢火焰检测器加以检测，以面积归一化法计算含量。
4.4.2 试剂
4.4.2.1 氮气，体积分数大于 99.99%。
4.4.2.2 氢气，体积分数大于 99.5%。
4.4.2.3 空气，经硅胶及 5A 分子筛干燥、净化。
4.4.3 仪器
4.4.3.1 气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器（FID），气相色谱仪的性能符合 GB/T 9722 的规定。
4.4.3.2 色谱工作站。
4.4.3.3 进样装置，1μ L 进样针。
4.4.4 色谱条件
推荐的色谱条件见表2，典型色谱图见附录A。其他能达到同等分离程度的色谱条件均可使用。
表2 推荐的色谱条件
条 件 参 数
色谱柱 SPB-5 （60m×0.53mm×3μm）
柱温，℃ 50℃保持 2min,再以 10℃/min 升至 250℃，保持 5min
汽化室温度，℃ 180
检测器温度，℃ 250
载气（N2）流速，mL/min 5.84
氢气流速，mL/min 40
空气流速，mL/min 400
分流比 1：50
进样量，μL 0.2
4.4.5 分析步骤
4.4.5.1 样品测定
待仪器稳定后,直接进样0.2μ L试样，进行分离检测。
4.4.5.2 分析结果的表述
二氟乙酸甲酯质量分数ω 1 ，数值以 %表示，按式(1)计算。
       Ai
A=----------× 100 %.....................(1)
      ∑Ai
式中 ：
ΣAi ——所有出峰物质峰面积和的数值；
A1——二氟乙酸甲酯峰面积的数值。
4.4.6 允许差
两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%，以两次平行结果的算术平均值作为分析结果。
4.5 水分的测定
按GB/T 6283-2008中第8章的规定进行，其中样品取1g，精确至0.0002g。
4.6 总酸度的测定
4.6.1 方法提要
样品以无水乙醇溶解，在0℃～10℃温度下，以溴甲酚绿-甲基红溶液为指示剂，用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液滴定。
4.6.2 仪器
4.6.2.1 微量滴定管：分刻度 0.1mL。
4.6.2.2 电子天平：分度值 0.1mg。
4.6.3 试剂
4.6.3.1 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：c (KOH)=0.01 mol/L；
4.6.3.2 无水乙醇：对溴甲酚绿-甲基红指示液呈中性，即指示液颜色呈浅绿色；
4.6.3.3 溴甲酚绿-甲基红指示液。
4.6.4 分析步骤
称取1.5g～2.0g样品（精确至0.0002g）于100mL清洁干燥锥形瓶中，加入50mL无水乙醇溶解，滴加3～5滴溴甲酚绿-甲基红溶液作指示液，以氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液滴至溶液黄色消失，刚开始出现绿色即为到达终点。整个滴定过程需在冰水浴中进行，控制溶液温度0℃～10℃。
4.6.5 分析结果的表述
二氟乙酸甲酯中总酸度的质量分数ω2（以硫酸计），数值以%表示，按公式（2）计算：
           c×V×49
ω2=----------------------×100..............（2）
            m×1000
式中：
V——试样消耗的氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
c——氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
m——试样质量的数值，单位为克（g）；
49——1/2 硫酸的摩尔质量的数值，单位为摩尔每克（mol/g）。
4.6.6 允许差
两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。
4.7 氢氟酸的测定
4.7.1 试液的制备
称取约5g样品（精确至0.0002g）于50mL容量瓶中，加水定容，摇匀放置10min，待测。
4.7.2 分析步骤
准确吸取制备好的试液上层清液10mL按GB/T 5009.18-2003 中13的规定进行测定。
4.7.3 分析结果的表述
二氟乙酸甲酯中氢氟酸的质量分数ω3，数值以%表示，按公式（3）计算：
       0.02631×A
ω3=-----------------..............（3）
           m
式中：
A——测定用样液中氟的浓度，单位为微克每毫升（μ g / mL）；
m——试样质量的数值，单位为克（g）；
0.02631——换算系数；
4.7.4 允许差
以两次平行结果的算术平均值作为分析结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.001%。

5 检验规则
5.1 二氟乙酸甲酯应由生产厂质量监督检验部门进行检验，每批出厂产品应附有一定格式的质量证明书，内容包括生产厂名称、产品名称、主要质量指标、检验结论、批号或生产日期和本标准编号。
5.2 本标准表 1 技术要求中的所有项目均为出厂检验项目，逐批进行检验。
5.3 二氟乙酸甲酯以同等质量的均匀产品为一批。
5.4 二氟乙酸甲酯产品的采样可包装前在贮槽取样，也可按表 3 要求确定取样单元数；采样方法按 GB/T6680-2003 中的 7.1 的规定进行；采样总量不少于 50mL；采样器可用玻璃容器或塑料容器，采样器必须保持干燥。采样结束后，采样器应贴上标签并注明：产品名称、批号、样日期和采样人姓名。
5.5 使用单位有权按本标准的规定对收到的产品进行验收，如有异议需在收到产品一个月内向生产厂提出，可由双方协商解决或委托法定质量检验部门按本标准的规定进行仲裁。
5.6 检验结果的判定按 GB/T 8170 中的修约值比较法进行。若检验结果有任何一项指标不符合本标准要求时，应重新自该批产品中取双倍采样单元数的样品进行复检，复检结果即使只有一项指标不符格本标准要求，则整批产品为不合格。
表3 二氟乙酸甲酯的采样单元数
产品包装单元数（桶） 抽样数量（桶）
400kg以上包装规格 400kg～100kg 包装规格 100kg～1kg 包装规格
≤3     ≤5        1
4～10  6～20       2
11～40 21～50      3
＞40 51～100 ≤100 5
＞100
101～500          10
501～1000         20
1001～5000        30
＞5000            40

6 标志、包装、运输和贮存
6.1 二氟乙酸甲酯出厂产品应附有质量检验部门的产品合格证，内容包括：产品名称、生产厂名、厂址、净含量、批号及本标准编号。
6.2 二氟乙酸甲酯采用 PP 或 PE 塑料容器密封包装，也可根据用户要求进行包装。包装过程中采用氮气保护。容器上应有牢固清晰的标志，标明生产厂家、厂址、产品名称、净含量、本标准编号及 GB 190规定的“易燃”标志、GB/T 191 规定的“怕雨”“怕晒” 标志。
6.3 二氟乙酸甲酯应密闭贮存在干燥阴凉的地方。

7 安全
二氟乙酸甲酯刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。防止吸入蒸汽和烟雾。切勿靠近火源，严禁烟火。采取防静电生成的措施。

附：其它
1、二氟乙酸甲酯含量测定色谱分析条件