氟溴甲烷

1 范围
本标准规定了氟溴甲烷产品的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、贮存、运输。
本标准适用于以氟甲烷与单质溴为原料，溴化反应生成氟溴甲烷产品。
氟溴甲烷的分子式：CH2BrF。
相对分子质量：112.93 （按 2007 年国际相对原子质量表）。

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 6051-1985 三氟一溴甲烷灭火剂（1301灭火剂）
GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定 卡尔费休法
GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则
GB/T 6681-2003 气体化工产品采样通则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722-2006 化学试剂气相色谱法通则
GB/T 9740-2008 化学试剂 蒸发残渣测定通用方法
GB 14193-2009 液化气体钢瓶充装规定
GB 15346-1994 化学试剂 包装及标志

3 要求
3.1 性状
氟溴甲烷外观应为无色液体。
3.2 理化指标
氟溴甲烷应符合表1所示的技术要求。
表1 氟溴甲烷质量指标
项目 指标
氟溴甲烷的质量分数，% ≥99.8
溴甲烷的质量分数，% ≤0.05
水分，% ≤0.1
酸度的质量分数（以HBr计）mg/kg ≤50
蒸发残留物的质量分数，% ≤0.01

4 试验方法
4.1 一般规定
在未注明其它要求时，本标准所有化学试剂均应符合相关国家标准的分析纯试剂要求，所用水符合GB/T 6682-2008 中三级水要求。
4.2 采样规定
4.2.1 采样钢瓶
双阀型不锈钢小钢瓶，符合 GB/T 6681 中 6.3.2 中规定型号，容积不小于 500mL，工作压力不小于
12.5MPa。
4.2.2 导管
不锈钢导管，管间采用硬焊或活动连接。
4.2.3 采样
氟溴甲烷的液体采样按照 GB/T 6681 中 7.10 中规定进行。采样总量应满足检验所需。采样钢瓶和导管应先经过真空干燥，使用高纯氮气置换至少三次确认合格后抽真空备用。采样时按要求穿戴防护用具。
4.3 氟溴甲烷质量分数的测定
4.3.1 方法提要
用气相色谱法，在选定的工作条件下，试样通过色谱柱使试样中的各组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，面积归一化法计算氟溴甲烷的质量分数。
4.3.2 材料和试剂
4.3.2.1 载气：高纯氮气，纯度大于 99.995%（体积分数）。
4.3.2.2 辅助气源：氢气，纯度大于 99.995％（体积分数）；空气，经硅胶或分子筛干燥、净化。
4.3.2.3 固定相: 聚乙二醇 TPA。
4.3.3 仪器
4.3.3.1 气相色谱仪：带有氢火焰离子化检测器(FID)。以苯为试样，整机灵敏度检出限 D≤1×10-11g/s。
4.3.3.2 记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站。
4.3.3.3 进样器：2.5 ml 注射器。
4.3.3.4 色谱分析条件
推荐的色谱柱和色谱操作条件见表 2。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表 1 推荐的色谱柱和色谱操作条件
名称 参数设置
检测器 氢火焰离子检测器
色谱柱 毛细管色谱柱 DB-624（75m×450μm×2.55μm）
载气（N2） 2.5ml/min
空气/氢气 Air：350ml/min H2：35ml/min
分流比 40：1
柱温 40℃→15min→15℃/min→150℃→8min
检测器温度 250℃
进样器温度 200℃
尾吹 25ml/min
进样量 0.5ml
4.3.4 分析步骤
启动气相色谱仪，按表 2 色谱参数调试仪器，仪器稳定后准备进样分析。用干净气袋从取样瓶口中采集液相试样，采集过程需在通风厨中进行。置换不少于 3 次。取入气袋内后用吹风机热风吹使其全部气化为气相样，再用取样针于气袋中取样，快速抽取数次后缓慢吸取 0.5ml 气体进样分析。以面积归一化法定量。
4.3.5 结果计算
氟溴甲烷的质量分数以ω1（%）表示，按式（1）计算：
A
ω1=-------×100...........................(1)
∑Ai
式中：
A－氟溴甲烷的峰面积；
Ai－各组分峰面积之和。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测试结果不得大于 0.10%。
4.4 溴甲烷质量分数的测定
按照本标准 4.3.3.4 中规定的色谱条件进行检测。以面积归一化法定量。
4.5 水分测定
4.5.1 方法提要
试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应，反应式为：
I2+SO2+H2O===2HI+SO3
2I- -2e==I2
参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律，在仪器上直接读出被测试样中的水含量。
4.5.2 仪器
4.5.2.1 库仑电量水分测定仪：配有阳极室、阴极室、电解电极、双铂检测电极等，其他能满足分析
要求的微量水分测定仪也可使用。
4.5.2.2 电子天平：最大称量不小于 3000g，感量为 0.01g。
4.5.2.3 取样钢瓶：同 4.2.1。
4.5.2.4 进样器：清洁干燥的不锈钢管，长约 50cm 内径约为 0.5mm。
4.5.2.5 试剂
与库仑电量水分测定仪配套使用的电解液（市售试剂）。
4.5.2.6 分析步骤
打开库仑电量水分测定仪，加入电解液，调节库仑电量水分测定仪，进行预滴定，使电解池内达到无水状态，准备进样分析。
称量带有进样器的待测试样及取样钢瓶的总质量，精准至 0.01g，将进样器另外一端插入电解池底部，待漂移示数稳定后，打开钢瓶阀门，控制进样速度为（2～3）g/min，进样量约为 3.0g。进样完成后关闭出口阀，拔出导管，拭去导管上冷却水，称量带有进样器的取样钢瓶质量，精确至 0.01g。库伦水分仪在进样结束后立即进行电量滴定，滴定结束，输入取样量，取样量由减重法计算所得，仪器自动计算得出含水量。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行结果的绝对值差值不大于两次平行结果的10%。
4.6 酸度的测定
4.6.1 试剂及仪器
4.6.1.1 甲基红：1g/L 乙醇溶液
称取 0.10g 甲基红，溶于乙醇，用乙醇稀释至 100mL。
4.6.1.2 溴甲酚绿-甲基红混合指示液
将溴甲酚绿乙醇溶液（1g/L）与甲基红乙醇溶液（2g/L）按3+1体积比混合，摇匀。
4.6.1.3 c（HCl）=0.1000mol/L 滴定标准溶液
称取约 0.2g 于 270~300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至 0.0001g，溶于 50mL 水中，加 10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色，同时作空白试验。盐酸标准溶液浓度按式（2）计算：
m
c(HCl)=---------------------............ (2)
(V1-V2)×0.05299
式中：
c（HCl）-盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m-无水碳酸钠之质量，g；
V1-盐酸溶液之用量，mL；
V2-空白试验；
0.05299-与 1.00mL 盐酸标准溶液[c（HCl）=0.100mol/L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。
4.6.1.4 c（HCl）=0.01000mol/L 滴定标准溶液；使用前由 c（HCl）=0.1000mol/L 滴定标准溶液稀释而成。
4.6.1.5 电子秤：最大负荷 2kg，感量 0.01g。
4.6.2 测定步骤
在 300ml 蒸馏水中，加 10 滴 1g/L 甲基红指示剂，用 c（HCl）=0.0100mol/L 滴定标准溶液调节溶液呈浅橙色，此为空白溶液。
于 250ml 气体洗瓶中，加入 0.14mL c（HCl）=0.0100mol/L 滴定标准溶液和 100mL 空白溶液，摇匀，溶液呈粉红色，此溶液作为含 HCl 1mg/kg 的标准比色溶液。在另一个 250mL 的气体洗瓶中加入 100mL 空白溶液，并往其中通入 50g 氟溴甲烷产品（鼓泡吸收1h 左右，以减量法称出样品重量），通气完毕后，摇晃瓶中溶液，将液面上部瓶壁充分洗涤，然后观察溶液的颜色，并和标准比色溶液相比较，样品溶液的粉红色应浅于标准比色溶液（或样品溶液黄色、橙色）即为合格。
4.7 蒸发残留物的测定
按 GB/T 9740 中规定的方法进行测定。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.002%。

5 检验规则
5.1 本厂产品由生产厂质量检验部门进行抽样检验，生产厂应保证出厂产品符合本标准要求。检验结果如有某项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍数量的包装中取样，复检后仍有一项不合格，则整批判为不合格。
5.2 产品以一槽为一批，以每批氟溴甲烷包装数的 5%抽样，最低不少于二瓶。纯度、水分、溴甲烷为出厂检验项目，纯度、水分、溴甲烷、酸度和蒸发残留物为型式检验项目，按照型式检验项目相关规定，本产品在生产正常，质量稳定的情况下，酸度和蒸发残留物等项目每月抽检 1-2 次，若用户有特殊要求可以加检。
型式检验项目检验情形相关规定：
a) 新产品和老产品转厂生产的试制定型鉴定。
b) 正式生产后，由于结构、材料、工艺有较大改变，可能影响产品性能时。
c) 正常生产时，定期或积累一定产量后，应周期性进行一次检验。
d) 产品长期停产后，恢复生产时。
e) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时。
f) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。
5.3 当供需双方对产品质量有异议时，可由法定检测机构按本标准进行仲裁。
5.4 检验结果的判定按 GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示中规定进行。

6 标志、包装、运输和贮存
6.1 标志
钢瓶外应标明“氟溴甲烷”字样, 每一瓶产品都应附有产品合格证及充装证, 合格证上应标明产品名称、产品标准代号、产品批号、净重、生产日期、生产厂家名称和地址。按照GB 13690规定喷涂危化品标识。
6.2 包装
6.2.1 本产品用钢瓶包装，钢瓶外部按照 GB 7144－1999 规定,如有特殊要求，可按销售协议另行规定包装。
6.2.2 钢瓶的包装定量标准及定期检验，按国家质技局发 TSG R0006-2014《气瓶安全技术监察规程》规定执行。常规包装为 15P 和 30P 钢瓶。
6.2.3 必须确保包装容器内干燥与清洁, 钢瓶内应无其他不纯气体，并保持正压。
6.3 运输
装有产品的钢瓶为带压容器，在装卸运输过程中，严禁撞击、拖拉、摔落或直接曝晒，并应符合中华人民共和国铁路、公路对危险货物运输的有关规定。
6.4 贮存
本产品应贮存于阴凉、干燥、通风良好的仓库，远离热源、火源。

7 安全
7.1 氟溴甲烷为无色液体，对皮肤有刺激作用，对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。有迅速窒息作用。使用时应注意佩戴相应防护用具，且远离热源、火源，储存区域储存于阴凉、通风的库房。
7.2 运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、碱金属、易燃物或可燃物、金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。