六溴环十二烷
1 范围
本标准规定了工业用六溴环十二烷的技术条件、检验方法、包装、标志及贮存等。
本标准适用于以溴素与 1，5，9-环十二碳三烯为原料加成的六溴环十二烷。
本品为白色或乳白色粉末状固体，是一种高效阻燃剂，具有足够的热稳定性和良好的流闪性，溶于丙酮、醇、酯，用作添加型阻燃剂，适于聚苯乙烯、不饱和聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、合成橡胶等。
cas号：25637-99-4
分子式：C12H18Br6
分子量：641.66
2 规范性引用文件
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GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 605 化学试剂 色度测定通用方法
GB/T 617 化学试剂 熔点范围测定通用方法
GB/T 6284 化工产品中水分测定的通用方法 干燥减量法
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
HG/T 3921 化学试剂 采样及验收规则
3 要求
产品技术指标见表 1
表 1 产品技术指标
检测项目 指标要求
产品等级 优级品 合格品
外观 白色粉末状固体
溴含量（%） ≥ 74.0 74.0
初熔点（℃） ≥ 180 175
挥发份（%） ≤ 0.30 0.50
5%丙酮色度（APHA）≤ 30 50
铁含量（%） ≤ 0.0005 0.0005
4 检验方法
除非另有说明，在分析中仅使用 GB/T6682 中规定的三级水或相应纯度的水。试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有规定时，均按 GB/T 601、GB/T 603 规定制备。
4.1 外观
在自然光下用目视法判定外观。
4.2 溴含量的测定
4.2.1 方法原理：
将样品放在充满氧气的锥形瓶中，在瓶内进行燃烧，氧化后的产物用过氧化氢及氢氧化钠溶液吸收，样品中的溴变成游离态被溶解在吸收液中，然后用硝酸汞标准溶液滴定，根据消耗标准溶液的体积计算溴含量。
4.2.2 分析设备：
⑴ 燃烧瓶
⑵ 电子天平
⑶ 氧气瓶
4.2.3 化学试剂：
⑴ 95%乙醇（AR）；
⑵ 0.1mol/l 氢氧化钠溶液；
⑶ 硝酸溶液（0.5mol/l ），浓硝酸（AR）；
⑷ 0.05%的溴酚蓝乙醇溶液；
⑸ 5%的双氧水；
⑹ 0.5%的二苯卡巴腙乙醇溶液；
⑺ 0.01mol/l 的硝酸汞 Hg（NO 3 ） 2 标准溶液
4.2.4 分析操作：
在微量分析天平上称取 10mg 样品，用无灰滤纸包好，夹在合金丝上，燃烧瓶中加入 0.1mol/l 氢氧化钠溶液 5ml 和 5%的双氧水 10ml 作为吸收液。将氧气导管插入瓶中通气 1-2 分钟，立即将金属丝上的滤纸尾点燃，迅速插入瓶中盖紧瓶塞，按住塞子，小心将瓶倾斜使吸收液将瓶口封住。这时已点燃的滤纸连同样品在氧气中得以充分燃烧分解，摇动瓶中液体约 1 分钟，放置约 30 分钟，直到瓶内烟雾完全消失。小心取下塞子，用 20ml 乙醇洗涤瓶塞，金属丝，瓶壁，滴加 3 滴溴酚蓝乙醇溶液，用 0.5mol/l硝酸中和，使溶液由蓝色变成黄色，并过量 1 滴，再加 3 滴二苯卡巴腙，用硝酸汞标准溶液滴定，由黄色变成稍紫色即可。更换滤纸与试剂时，应按相同步骤进行空白试验。
4.2.5 溴含量按式（1）计算：
C×(V1-V2)×0.0799
溴含量=------------------------------×100%…………式（1）
m
式中：
C ——硝酸汞标准溶液的摩尔溶度，mol/l；
V1 ——试样消耗硝酸汞标准溶液的体积，mL；
V2 ——空白消耗硝酸汞标准溶液的体积，mL；
m ——样品质量，g；
0.0799 ——溴的毫克当量。
4.3 熔点的测定
按照 GB/T 617 化学试剂 熔点范围测定通用方法的规定，采用熔点仪进行测定。
4.4 挥发份的测定
4.4.1 方法原理：
样品在 120±2℃进行烘干，其减少的重量即是挥发份的质量。
4.4.2 分析仪器：
⑴ 电烘箱
⑵ 带盖低型称量瓶；
4.4.3 分析操作：
称取约 3g 样品（称准至 0.0002g），置于预先在烘箱内（120±2℃）烘至恒重的称量瓶中，掀开瓶盖,在烘箱内（120±2℃）干燥 2h,将瓶盖盖严，取出称量瓶，置于干燥器中冷却至室温,称重。
4.4.4 挥发分按式（2）计算：
M1-M2
水分=------------------………………式（2）
m
式中：
M 1 ——烘干前样品加称量瓶重，g；
M 2 ——烘干后样品加称量瓶重，g；
M ——样品质量，g；
4.5 5%丙酮色度的测定
4.5.1 方法提要
将 HBCD 产品用丙酮溶解与标准铂-钴色度标准液目视比色。
4.5.2 分析仪器
（1）50ml 比色管
（2）电子天平
4.5.3 化学试剂
色度标准液按照 GB/T605《化学试剂 色度测定通用方法》之规定配制。
4.5.4 分析操作
用电子天平称取 1g 样品，用丙酮 25ml 溶解于上述比色管中，在白色背景下，沿比色管轴线方向用目视法与规定黑曾单位的同体积铂-钴标准溶液比较。
4.6 铁含量的测定
4.6.1 原理：
用盐酸羟胺将溶液中的Fe3+ 还原成Fe2+ ,在缓冲介质中Fe2+ 与邻菲啰啉生成有色络合物，目视比色。
4.6.2 仪器：
⑴电子天平；
⑵50ml 比色管；
⑶2ml 吸量管；
⑷坩埚。
4.6.3 试剂：
⑴盐酸 1∶1（AR）；
⑵硫酸（AR）；
⑶乙酸钠（AR）：20%；
⑷硫酸亚铁铵（AR）；
⑸盐酸羟胺（AR）：10%；
⑹邻菲啰啉（AR）：准确称取 0.12g 邻菲啰啉溶于 100ml 水中，可在 70～80℃的水浴上使之全部溶解。
⑺铁标准溶液：
a.溶液 A（每毫升含铁 0.1mg）的配制：准确称取硫酸亚铁铵[（NH 4 ） 2 Fe（SO 4 ） 2 ·6H 2 O] 0.7020g（准确至 0.0002g）于 1000ml 容量瓶中，加少量水后加 5ml 浓硫酸，待全部溶解后用水稀释至刻度，混匀。
b.溶液 B(每毫升含铁 0.001mg)的配制：用移液管准确吸取 1ml 溶液 A 于 100ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液在使用前制备（当日有效）。
4.6.4 操作步骤：
准确称取 2gHBCD 试样于坩埚（或石英蒸发皿）中，在电炉上融化烤干后，在 500±30℃的高温炉中灼烧完全（约需 2.5 小时）。残渣用 1ml1∶1 的盐酸进行溶解，全部溶解后，用水转移到 50ml 比色管中，加入 10%盐酸羟胺 2ml，放置 5 分钟后，分别加 20%的乙酸钠 5ml 和 0.12%的邻菲啰啉 2ml，用水稀释至刻度，溶液所呈红色不得深于标准（标准是取含 0.002mg 铁的标准溶液与样品溶液同时同样处理）。
5 检验规则
5.1 出厂产品应由质量检验部门按照本标准的要求进行检验，并出具检验报告。
5.2 对每批产品按照 GB/T 6678《化工产品采样通则》的要求确定采样单元数自包装中抽取样品，取样混合入样品瓶中共取约 500g，分为两份，一分待检，另一份装入样品瓶中留样。保留的样品贮存在通风、干燥遮阴处。
5.3 检验结果的判定按 GB/T 8170 中规定的修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装袋中采样进行复检，复检结果中有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。
5.4 验收规则按照 HG/T3921 之 5.3 进行验收。
5.5 本标准规定的外观、初熔点、挥发份、5%丙酮色度指标为常规检验项目，溴含量、铁含量作为型式检验项目。正常生产情况下，每月进行一次型式检验。
5.6 样品贮存期：内销产品为 5 个月，出口产品为 10 个月或遵客户要求。
6 包装、贮存、标志、运输
6.1 本品应包装于清洁、干燥、密封的 25kg 聚乙烯三合一包装袋或是 1t 的聚乙烯编织袋。
6.2 贮存
本品贮存与阴凉干燥、通风、防火、防爆场所。避免日晒。远离火种、热源。禁止与氧化剂、硝酸共贮混运。
6.3 标志
产品包装容器上应有明显牢固的标志，其内容包括：产品名称、批号、净重、厂名及地址。
6.4 运输
装卸及运输时应避免猛烈撞击，并防止日晒雨淋。
6.5 在符合本标准贮运条件下，产品保质期为 12 个月，超出保质期的，经检测本标准规定的全部指标合格后可以继续使用