甲基四氢苯酐
1 范围
本标准规定了甲基四氢苯酐的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。
本标准适用于环氧树脂配方体系中应用的甲基四氢苯酐等。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601-2002 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6678-2003 化工产品采样总则
GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则
国家质量监督检验检疫总局令第 75 号[2005]定量包装商品计量监督管理办法
3 要求
甲基四氢苯酐应符合表 1 要求。
表 1
项 目 指 标
外 观 浅黄色透明液体，无杂质
色泽号 ≤ 3
密度，g/cm3 ，20℃ 1.21±0.05
结晶点，℃ ≤ －20
粘度， mpa.s 25℃ ≤ 50
酸值，mg KOH/g 660～685
酐基含量， % ≥ 41
加热减量， %，（120℃ ，2h ） ≤ 1.5
4 试验方法
4.1 外观
目测。
4.2 色泽的测定
4.2.1 原理
将甲基四氢苯酐与丙酮以 4：6（按质量计）制成试样，与一系列浓度的标准铁钴溶液比较颜色，
其中与试样颜色最近似的某号标准溶液，即作为该试样之色泽。
4.2.2 仪器与试剂
a）比色管，25 mL；
b）六孔比色架；
c）带有磨玻璃之三孔比色架；
d）分析天平，200g，万分之一；
e）氯化高铁（FeCl3·6H2O），分析纯；
f）氯化钴（CoCl3·6H2O），分析纯；
g）盐酸，密度 1.19g/ mL；
h）蒸馏水；
i）移液管：0.2 mL、0.5 mL、1 mL、2mL、5 mL、10 mL、20 mL、25 mL、50 mL、100 mL；
j）重铬酸钾，基准级；
k）硫酸，密度 1.84g/cm3。
4.2.3 溶液配制
a）氯化高铁：用 5 份氯化高铁加入 1.2 份稀盐酸溶液制成标准溶液，它的颜色相当于 3g 重铬酸钾溶解在 100 mL 硫酸的溶液；
b）氯化钴溶液：用 1 份氯化钴加入 3 份稀盐酸制成；
c）稀盐酸溶液：用 10 份盐酸加入 170 份蒸馏水配成。
以上各种溶液：都是按重量配制。按照表 2 所列氯化高铁溶液、稀盐酸溶液一系列用量（按容量计）配成 18 支铁钴溶液标准比色管，颜色相当于同表同行所列重铬酸钾溶于硫酸的溶液，标准比色管应严密封固，置于比色架上放在暗处，以防止光照。
4.2.4 操作步骤
将试样倒入空白试管中（尺寸与前相同），然后放在背面装有磨玻璃之三孔比色架上，对光与铁钴溶液标准比色管比较，找出与试样颜色最近似的标准比色管，通常选出两个与试样颜色最接近的，或一个试样颜色相同的标准管。试样色泽等级即直接以标准比色管之号码表示，试样可记录为某号到某号之间。
注：标准比色溶液每一年校正一次。
表 2
比色管 配合量（容量计）
编号 氯化高铁溶液 氯化钴溶液 稀盐酸溶液 在100ml纯浓硫酸中重铬酸钾之克数 在100ml蒸馏水中碘之克数
1 0.13 0.19 99.68 0.0039 0.0013
2 0.19 0.29 99.52 0.0048 0.0019
3 0.29 0.43 99.28 0.0071 0.0024
4 0.43 0.65 98.92 0.0112 0.0031
5 0.65 0.97 98.38 0.0205 0.0043
6 1.00 1.3 97.7 0.0322 0.0072
7 1.7 1.7 96.6 0.0384 0.0090
8 2.5 2.0 95.5 0.0515 0.0120
9 3.3 2.6 94.1 0.0780 0.0204
10 5.1 3.6 91.3 0.164 0.0403
11 7.5 5.3 87.2 0.250 0.0703
12 10.8 7.6 81.6 0.380 0.105
13 16.6 10.0 73.4 0.572 0.133
14 22.2 13.3 64.5 0.763 0.182
15 29.4 17.6 53.0 1.041 0.243
16 37.8 22.8 39.3 1.280 0.344
17 51.3 25.6 23.1 2.220 0.425
18 100.0 0.0 0.0 3.000 0.540
4.3 密度的测定
4.3.1 仪器和设备
a) 分析天平；
b) 25ml 比重瓶；
c) 温度计 0～50℃。
4.3.2 测试步骤
先将干燥洁净的比重瓶在（105±2）℃烘箱内焙烘 30 分钟，取出放入干燥器中，冷却至室温后称重。将（20±0.1）℃的蒸馏水倒入瓶中称重，倒掉蒸馏水后放入烘箱焙烘取出放入干燥器中，冷却至室温，将（20±0.1）℃试样倒入比重瓶称重，得出试样的重量。
4.3.3 试验的结果计算：
密度按式（1）计算：
式中：m1——比重瓶的皮重，g；
m2——加入蒸馏水后比重瓶的重量，g；
m3——加入试样后比重瓶的重量，g。
0.998——20℃进水的密度（g/cm3）。
4.4 结晶点的测定
4.4.1 冷藏法检验结晶物
4.4.1.1 仪器和设备
a) 冷藏柜或冰箱，冷藏温度能控制在-20℃以下；
b) 具塞无色透明玻璃瓶，容积（30～60）ml。
4.4.1.2 测定步骤
将冷藏柜或冰箱温度调至-20℃以下，将试样（20—40ml）倒入经干燥的玻璃瓶中，盖紧塞子置于冷藏柜或冰箱中保持 24 小时后，观其无结晶即为合格。
4.5 粘度的测定
4.5.1 仪器和设备
a) 旋转粘度剂：转子型（如 NDJ-I 型）；
b) 恒温水浴：控制温度为(25±0.5)℃；
c) 温度计：测量范围（0～60)℃，最小分度为 0.01℃；
d) 容器：应符合粘度计的要求。
4.5.2 测定步聚
根据所用粘度计选择适当的转子和转速，使测定读数落在满刻度值的 20%～90%，尽可能落在 40%～90%之间。把试样装入容器，将温度调到 25℃左右，然后把容器放入温度为（25±0.5)℃的恒温水浴中，水浴面应比试样面略高。将粘度计转子垂直浸入，深度应符合粘度计规定。当转子浸入试样中达二分钟时，开启电机，转子旋转一分钟后读数，读数后停留一分钟后再开启电机，旋转一分钟第二次读数。每个试样测定二次，将读数按粘度规定进行计算，以算术平均值表示，取三位有效数字。每测定一个试样后，应将粘度计转子等用溶剂（如丙酮）清洗干净。
m3－m1
γ=------------------
m2—m1
m3－m1
γ=----------------×0.998 …………………………（1）
m2—m1
4.6 酸值和酐基含量的测定
4.6.1 方法原理
甲基四氢苯酐在过量氢氧化钠（NaNO）溶液中完全反应然后用盐酸（HCl）溶液反滴过量的氢氧化钠。
4.6.2 试剂及溶液
a) 氢氧化钠：（GB/T 629），分析纯，溶液浓度 C（NaOH）=0.1mol/L 标准滴定溶液；
b) 盐酸：（GB/T 622），分析纯，溶液浓度 C（NaOH）=0.1mol/L 标准滴定溶液；
c) 甲醇：（GB/T 683），分析纯；
d) 丙酮：（GB/T 686），分析纯；
e) 酚酞指示液。
4.6.3 仪器的设备
a) 移液管：50ml；
b) 酸式滴定管；50ml；
c) 碱式滴定管：50ml；
d) 碘量瓶：250ml；
e) 量筒：25ml；
f) 称量瓶：直径 40mm，高 25mm；
g) 分析天平：感量 0.0002g。
4.6.4 酸值的测定
4.6.4.1 测定步骤
称取 0.2g（称准到 0.0002g）试样 m1置于碘量瓶中，加 5ml 丙酮溶解试样，准确加 C(NaOH)=0.1mol/L标准溶液 50.00ml，摇匀（若出现浑浊，在热水浴上回流 1—2 小时，放置 3 分钟，加入 3—5 滴酚酞指示液，然后用 C（HCl）=0.1mol/L 标准溶液滴定至无色记下耗用量 V2。
4.6.4.2 试验结果的计算
甲基四氢苯酐酸值 X1 按（2）式计算：
式中：
X1——甲基四氢苯酐酸值，mgKOH/g;
C1——氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L；
（C1V1 －C2V2）×56.11
X1＝-------------------------------……………………（2）
m1

V1——氢氧化钠标准溶液体积，50ml；
C2——盐酸标准溶液的实际浓度，ml；
V2——盐酸标准溶液耗用体积，ml；
56.11——氢氧化钾的相对分子量。
所得结果用整数表示。
4.6.5 酐基含量的测定
4.6.5.1 测定步骤
称取 0.3（称准至 0.0002g）试样 m2 置于已干燥的碘量瓶中，加 5ml 丙酮溶液试样，再加入无水甲醇 20ml，摇匀后静止 5 分钟，加入 3～5 滴酚酞指示液，然后用 C（NaOH）=0.1mol/L 标准滴定溶液滴定至粉红色，记下用量 V3。
4.6.5.2 试验结果的计算
酐基含量按式（3）式计算：
X1 C1V3 72×1.02×100
X2＝（------- － ----------------）×------------------
56.11 m2 1000
X1 C1×V3
＝（---------- － --------------）× 7.344 ……………………（3）
56.11 m2

式中：
X2——甲基四氢苯酐酐基含量，%；
V3——氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml；
m2——试样的质量，g；
72——乙二醇酐基相对分子质量；
1.02——校正系数。
所得结果应表示到 1 位小数。
4.7 加热减量的测定
4.7.1 仪器设备
a) 称量瓶，直径 50mm，高 30mm；
b) 分析天平，200g，万分之一；
c) 恒温烘箱，200℃。
4.7.2 测定步骤
称取 6～8g 左右样品于已清洁称量瓶中，在 120℃烘箱中恒温烘烤 2h，取出放于干燥器中冷却，称量。
加热减量按式（4）计算。
m1－m2
X=------------------………………………（4）
m
式中：
X——加热减量，%；
m1——干燥前样品和容器的质量，g；
m2——干燥后样品和容器的质量，g；
m——样品质量，g。
5 检验规则
5.1 组批
相同原材料、相同配比和相同工艺生产的一釜或数量均匀混合的同一型号的产品为一批。
5.2 抽样
甲基四氢苯酐的样品数和样品量，按 GB/T 6678-2003、GB/T 6680-2003 规定取样。
5.3 出厂检验项目
本标准第 3 章全部要求。
5.4 判定规则
所检全部项目合格，则判该批产品合格，如有一项及以上项目不合格，则应重新自同批产品双倍量的包装件中抽取试样进行复检，所检项目合格，则判该批产品合格，如仍有不合格项，则判该批产品不合格。
判为合格的产品应签发产品质量合格证。
6 标志、包装、运输和贮存
6.1 标志
包装上应有清晰、牢固的标志，标明产品名称、型号、批号、净含量、生产日期、厂名厂址、执行标准、并附合格证。
6.2 包装
本产品用密封良好的塑料桶定量包装。单件净含量≤50 kg 时，其净含量偏差应符合《定量包装商品计量监督管理办法》；单件净含量＞50kg 时，单件净含量负偏差不超过 1% 。平均偏差应大于或等于零。
6.3 运输
本产品应采用有篷的运输工具运输，以防雨、防潮和防晒，托运时应避免装件破损。本产品为非危险品。
6.4 贮存
本产品应贮存在通风、干燥的库房内，防止日光直接照射，并应隔绝火源，远离热源。
本产品在原包装未启封并符合上述贮存条件下，自生产之日起，贮存期为 1 年。超过贮存期可按本标准规定再行检验，如合格仍可使用。