在自然界，己二酸存在于甜萝卜中。

1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物(即酮醇油，又称KA油)，然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。

进入八十年代，己二酸的研究空前活跃，1990年发表专利30余篇，原料从环己烷扩大到丁二烯、环己烯，生产技术涉已足电化学范畴。硝酸氧化KA油法一般用过量的浓度为50-60%的硝酸，经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系(铜0.1-0.5%，钒0.1-0.2%)，温度60-80℃，压力0.1-0.4MPa。收率为理论值的92-96%。KA油氧化产物蒸馏出硝酸后，再经过两级结晶精制，便可获得高纯度己二酸。

空气氧化法是以乙酸铜和乙酸锰为催化剂，乙酸为溶剂，用空气直接氧化KA油。一般采用两级反应器串联：第一级反应温度160-175℃，压力0.7MPa（表压)，反应时间约3h；第二级反应温度80℃，压力0.7MPa(表压)，反应时间约3h。氧化产物经两级结晶精制，回收的溶剂经处理后可循环使用。该法的选择性和硝酸法相当，无硝酸法的强腐蚀问题，但反应时间为硝酸法的4倍。空气氧化法生产的己二酸达不到纤维级纯度。故采用此法尚少。

己二酸的其他生产方法有：氯代环己烷法，从环己烷氧化副产物中回收己二酸，由丙烯酸酯制取己二酸等,

日本旭化成公司还进行了环己烷一步空气氧化制己二酸的研究。产品规格：工业品外观为白色结晶或粉状，一级品含量≥99.5% ，熔点151-153℃；二级品含量≥99.0%，熔点150-154℃。