有氯化亚砜法、五氯化磷法、光气法、酸氯化法及酯氯化法等。1.氯化亚砜法是将对苯二甲酸与氯化亚砜混合,在80℃回流10-12h,再蒸出氯化亚砜,将所得粗品减压蒸馏而得成品。2.酸氯化法是将对苯二甲酸在三氯化磷存在下通入氯气。反应温度120-140℃,反应时间4-5h,转化率近于100%,产品纯度99%以上。三氯化磷在过程中生成三氯氧磷,可以回收利用。3.对二甲苯进行光催化氯化制得对二(三氯甲基)苯,再与对苯二甲酸加热回流进行酰氯化反应,再用固体碳酸钠调至碱性,滤除氯化钠后,将液体减压蒸馏,收集68-75℃(1.866kPa)馏分即得。
制备:
1、在反应罐内加入100kg对苯二甲酸,250L氯化亚砜和0.2kgN,N-二甲基甲酰 胺。打开反应器上的搅拌,开始逐步升温到6(TC,打开反应器上的回流冷凝水, 打开回流阀,控制尾气量为80-100L/h,待温度升到75℃,尾气基本没有后, 视为反应终点,反应时间12小时。反应结束后,在75-8(TC回收氯化亚砜,80-155r回收含有催化剂的溶液。打开真空系统和尾气吸收系统,真空度在-0.095MPa 后,釜内温度在170-18(TC收集对苯二甲酰氯。尾气通过第一级低温冷凝,将大 量的二氧化硫进行冷凝,得到二氧化硫液体,剩余尾气用水在二级吸收塔中进 行降膜吸收,浓度低的二氧化硫继续溶解在水中,饱和的氯化氢从水中溢出, 进入三级吸收塔中进行降膜吸收,得到纯净的盐酸。当检测二级吸收塔中二氧化硫浓度在2°/。-3%,用液碱调正PH得到亚硫酸钠。对苯二甲酰氯经高效液相色 谱分析含量99.95%,收率93.5%。
2、在反应罐内加入100kg对苯二甲酸,250L氯化亚砜和0.1kg吡啶。打开反 应器上的搅拌,开始逐步升温到60℃,打开反应器上的回流冷凝水,打开回流 阀,控制尾气量为80-100L/h,待温度升到75℃,尾气基本没有后,视为反应 终点,反应时间10小时。反应结束后,在75-8(TC回收氯化亚砜,80-120。C回 收含有催化剂的溶液。打开真空系统和尾气吸收系统,真空度在-0.095MPa后, 釜内温度在170-18crc收集对苯二甲酰氯。尾气通过第一级低温冷凝,将大量的 二氧化硫进行冷凝,得到二氧化硫液体,剩余尾气用水在二级吸收塔中进行降 膜吸收,浓度低的二氧化硫继续溶解在水中,饱和的氯化氢从水中溢出,进入 三级吸收塔中进行降膜吸收,得到纯净的盐酸。当检测二级吸收塔中二氧化硫 浓度在2%-3%,用液碱调正PH得到亚硫酸钠。对苯二甲酰氯经高效液相色谱分 析含量99.98%,收率89.2%。